SU827477A1

SU827477A1 - Method of preparing beta-methylcrotonic aldehyde

Info

Publication number: SU827477A1
Application number: SU792817806A
Authority: SU
Inventors: Ашот Вараздатович Мушегян; Роза Хачатуровна Джулакян; Жирайр Гургенович Мартиросян
Original assignee: Ереванский Ордена Трудового Красного Знаменигосударственный Университет
Priority date: 1979-07-27
Filing date: 1979-07-27
Publication date: 1981-05-07

Description

лизатором при соответствующих температурах реакции. Катализат, содержащей целевой продукт - :р-метилкротоновый альдегид, собирают в охлажденном льдом приемнике.lyser at appropriate reaction temperatures. The catalyst containing the target product -: p-methylcartonic aldehyde, is collected in an ice-cooled receiver.

Реакцию провод т на катализаторах, обработанных сухпм СО2 или воздухом.The reaction is carried out on catalysts treated with dry CO2 or air.

Целевой продукт выдел ют из реакционной смеси перегонкой.The desired product is isolated from the reaction mixture by distillation.

Катализаторы реагируют после 30-40ч работы продуванием воздуха при 500°С в течение 1,5-2 ч.The catalysts react after 30-40 hours of operation by blowing air at 500 ° C for 1.5-2 hours.

Предложенный способ получени ip-метилкротонового альдегида позвол ет:The proposed method of producing ip-methylcrotonic aldehyde allows:

повысить выход целевого продукта до 71-85%,increase the yield of the target product to 71-85%,

повысить селективность процесса альдегидообразовани при обработке каталпзаторов воздухом,to increase the selectivity of the aldehyde formation process when treating catalysts with air,

использовать менее дорогосто щий катализатор МоОз/5 О2.use a less expensive MOOS / 5 O2 catalyst.

Пример 1. 5 г катализатора МоОз/ SiOa (Зуд 230 , вес МоОз 7% от Si02) обрабатывают сухим СО2 при 300°С. После этого через слой катализатора при температуре 400°С пропускают 2 мл диметилэтинилкарбонола с объемной скоростью 452 . Содержание р-метилкротонового альдегида в катализате составл ет 1,23 г (70%), селективность к альдегидообразовапию 76,9%.Example 1. 5 g of a MoOz / SiOa catalyst (Itch 230, weight of MoOZ 7% from Si02) are treated with dry CO2 at 300 ° C. After that, 2 ml of dimethylethynylcarbonol is passed through the catalyst bed at a temperature of 400 ° C with a bulk velocity of 452. The content of p-methylcartonic aldehyde in the catalyzate is 1.23 g (70%), the selectivity to aldehyde formation is 76.9%.

Пример 2. 5 г катализатора SiOz (Зуд 230 ыЧг, вес МоОз 6,0% от SiO2) обрабатывают воздухом при температуре 300°С в течение 3 ч. Процесс изомеризации ведут аналогично примеру 1. Выход р-метилкротонового альдегида составл ет 1,47 г (84%), селективность91,3%.Example 2. 5 g of a SiOz catalyst (itch 230 sЧg, weight of MoO 6.0% of SiO 2) is treated with air at 300 ° C for 3 hours. The isomerization is carried out in the same way as Example 1. The yield of p-methyl microtonic aldehyde is 1.47. g (84%), a selectivity of 91.3%.

Пример 3. Реакци изомеризации диметилэтинилкарбинола проведена па катализаторе MoOs/SiOa (Зуд 170 м%, вес МоОз 6,0% от 3iO2). Катализатор обработан воздухом при 300°С в течение 3 ч (весExample 3. The dimethylethynyl carbinol isomerization reaction was carried out on the MoOs / SiOa catalyst (Itch 170 m%, weight of MoO 6.0% from 3iO2). The catalyst is treated with air at 300 ° C for 3 h (weight

катализатора 5 г). При пропускании 2 мл диметилэтинилкарбинола при температуре реактора 400°С с объемной скоростью 452 содержание р-метилкротоновогоcatalyst 5 g). When passing 2 ml of dimethylethynylcarbinol at a reactor temperature of 400 ° C with a bulk velocity of 452, the content of p-methylcrotonic

альдегида в катализате составл ет 1,49 г (85%), селективность процесса 95,5%.the aldehyde in catalyzate is 1.49 g (85%), the selectivity of the process is 95.5%.

Пример 4. 5 г катализатора МоОз/ 3iO2 (Зуд 170 м2/г вес МоОз 7% от 3i02), обрабатывают сухим СО2 в течениеExample 4. 5 g of MoO3 / 3iO2 catalyst (Itch 170 m2 / g weight of MoO 7% from 3i02), treated with dry CO2 for

3ч при 300°С и температуре реактора 350°С. Пропускание 2 мл диметилэтиннлкарбинола с объемной скоростью 452 ч приводит к образованию 1,24 г (71%) р-метилкротонового альдегида, а селективность процесса составл ет 77,2%.3 hours at 300 ° C and a reactor temperature of 350 ° C. Passing 2 ml of dimethylethynol carbinol with a bulk velocity of 452 h results in the formation of 1.24 g (71%) p-methyl-crotonic aldehyde, and the selectivity of the process is 77.2%.

Claims

Invention Formula

The method of obtaining p-methylcrotonic aldehyde by isomerization of dimethylstilinylcarbinol in the presence of a heterogeneous catalyst at elevated temperature, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, a catalyst of the following composition, wt. %:

MoOz6-7

3iO293-94

with a specific surface ZU2 170-230 and the process is carried out at 350-400 ° C.

Sources of information taken into account in the examination. E. D. Bergmann. “Dehydration and isomerisation of dimethylethynylcarbinol.- I. ASH.ZOS. 73, 1951, p. 1218-1220.

2. Erman M. B., Aulchenko I. S., Kheifits L. A., Dulova V. G., Novikov Yu. I. and olpin M. E. “Rearrangement of tertiary ethinyl carbinols into a, p-unsaturated aldehydes in the presence of polivaiadiorganosiloxanes. - ZHORH, t. XII, vol. 5, 1976, p. 921-929 (prototype).