SU777034A1

SU777034A1 - Способ получени 2-метил-2-трет. бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан-4-она

Info

Publication number: SU777034A1
Application number: SU792713799A
Authority: SU
Inventors: Дилюс Лутфуллич Рахманкулов; Семен Соломонович Злотский; Соломон Наумович Злотский; Вера Николаевна Узикова; Урал Булатович Имашев
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1979-01-15
Filing date: 1979-01-15
Publication date: 1980-11-07

Description

Изобретение относится к способу получения 2-метил-2-трет-бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан-4-она формулы I г° ^Я5^€2 °Х° который применяется в органическом синтезе.

Известен способ получения 2-метил-2трет.бутилперокси - 5,5-диэтил - 1,3-диоксолан-4-она формулы (I) взаимодействием хлорангидрида 2-ацетилокси-2,2-диэтилуксусной кислоты с гидроперекисью трет.бутила в присутствии пиридина в среде растворителя метиленхлорида при 0°С 1[1]. Выход 52%.

Недостатком этого способа является невысокий выход.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается настоящим способом получения соединения формулы I, заключающимся в том, что хлорангидрид

2-ацетилокси-2,2 - диэтилуксусной кислоты подвергают взаимодействию с гидроперекисью трет, бутила в смеси метиленхлорида и метилаля в объемном отношении 1 : 1 при минус 15 — минус 10°С.

Отличительным признаком данного спо соба от известного является то, что в качестве растворителя используют метиленхлорид в смеси с метилалем в объемном отношении 1 : 1 и процесс ведут при минус 15— 5 минус 10°С. Эти отличия позволяют повысить выход целевого продукта до 75%.

Пример 1. 25,0 Ммоль хлорангидрида 2-ацетилокси-2,2-диэтилуксусной кислоты в 20 мл растворителя, представляющего со10 бой смесь 10 мл метилаля и 10 мл метиленхлорида, в течение 25 мин при —15°С по каплям приливают к 30,0 Ммоль пиридина и 40,0 Ммоль безводной гидроперекиси трет, бутила в среде 60 мл того же смешан15 ного растворителя. После проведения реакции при —15°С в течение 5 ч промывают при 5°С 0,1 н. раствором H2SO4, 0,1 и. раствором ЫаНСОз и водой до нейтральной реакции. Органическую фазу сушат над 20 сернокислым магнием и при 0°С пропускают через хроматографическую колонку, содержащую окись алюминия (нейтральная активность 1 по Ведьмовскому). Затем испарением в вакууме удаляют растворитель. 25 Получают 19 Ммоль вещества I (выход 75%) В ПК-спектре полоса группы>С=0 v=1799 см^-1. Спектр ПМР (δ м.д.) 1,67с /θ' (ЗН, СНз-С/ ), 1,19с (9Н (СНз)₃С).

³⁰ η ⁰

Найдено, %: С 58,01; Н 9,25.

С12Н22О5.

Вычислено, %: С 58,51; Н 9,00.

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, но при — 12°С. Выход 2-метил-2-трет. бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан - 4 она 17,8 Ммоль (74%).

Claims

3 Ci2H22O5. Вычислено, %: С 58,51; Н 9,00. Пример
2. Провод т аналогично примеру 1, но при - 12°С. Выход 2-метил-2-трет. бутилперокси-5,5-диэтил-1,3-диоксолан - 4 -5 она 17,8 Ммоль (74%). , Формула изобретени Способ получени 2-метил-2-трет.бутилперокси-5 ,5-диэтил-1,3-диоксолан-4-она фор-Ю мулы I Ilidj.0 0 X f15 HjC ooBu 4 взаимодействием хлорангидрида 2-ацетилоксй-2 ,2диэтйлуксусной кислоты с гидроперекисью трет, бутила в присутствии пиридина в среде метйленхлорида в качестве растворител при пониженной температуре, отличающийс тем, что с целью повышеНИН выхода, в качестве растворител ис .пользуют метиленхлорид в смеси с метилалем в объемном отношении 1 : 1 и процесс ведут при минус 15 -минус 10°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. С. Ruchardt et. al. Oreanische Peroxide. XXII. Synthesis und Thermolyse von 2-tertalkylperoxy-l ,3-dioxolan-4-onen. Chem. Ber. 1975 108, c. 3210 (прототип).