SU765325A1 - Method of preparing cationic blue dye - Google Patents
Method of preparing cationic blue dye Download PDFInfo
- Publication number
- SU765325A1 SU765325A1 SU782628465A SU2628465A SU765325A1 SU 765325 A1 SU765325 A1 SU 765325A1 SU 782628465 A SU782628465 A SU 782628465A SU 2628465 A SU2628465 A SU 2628465A SU 765325 A1 SU765325 A1 SU 765325A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dye
- blue dye
- cationic blue
- preparing cationic
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 6
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 title description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 6
- IIPRUQZTMZETSL-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-(methylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(Br)=CC=C2NC IIPRUQZTMZETSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N n,n-bis(methylamino)propan-1-amine Chemical compound CCCN(NC)NC SWVGZFQJXVPIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к технологии получения антрахиновых красителей, в частности к способу получения катион його синего красителя ниже приведенной формулы:The invention relates to a technology for producing anthrachine dyes, in particular to a method for producing a cationic blue dye below the formula below:
NHCHοχ , анион , где XNHCHοχ, anion where X
Известен способ получения катионного синего красителя нагревом 1-метиламино- 4-бромантрахинона в присутствии каталитических количеств медных 15 солей в большом избытке ^,Ν-диметиламинопропиламина с последующим выделением продукта реакции на воду, фильтрацией, промывкой и сушкой [1]. Полученный промежуточный продукт под-20 вергают кватернизации нагревом с диметилсульфатом в высококипящем растворителе (0-дихлорбензоле). Готовый краситель отфильтровывают, промывают низкокипящим растворителем (бензолом)25 для удаления примесей и сушат.A known method for producing a cationic blue dye by heating 1-methylamino-4-bromoanthraquinone in the presence of catalytic amounts of copper 15 salts in a large excess of ^, Ν-dimethylaminopropylamine, followed by isolation of the reaction product to water, filtration, washing and drying [1]. The resulting intermediate under-20 was subjected to quaternization by heating with dimethyl sulfate in a high boiling solvent (0-dichlorobenzene). The finished dye is filtered off, washed with a low boiling solvent (benzene) 25 to remove impurities and dried.
Выход красителя по первой стадии не указан; для аналогичных реакций он обычно не превышает 80-90%. Выход по кватернизации около 70%. · 30The output of the dye in the first stage is not specified; for similar reactions, it usually does not exceed 80-90%. Quaternization yield is about 70%. · thirty
Известный.способ имеет ряд существенных недостатков.The known method has a number of significant drawbacks.
Взаимодействие 1-метиламино-4-бромантрахинона с диметиламинопропиламином (с использованием большого избытка амина) протекает с образованием значительных количеств побочных продуктов. Выделение сильно загрязненного промежуточного продукта приводит к получению низкоплавкого смолистого осадка, фильтрация, промывка и сушка которого весьма затруднительны.The interaction of 1-methylamino-4-bromoanthraquinone with dimethylaminopropylamine (using a large excess of amine) proceeds with the formation of significant quantities of by-products. The isolation of a heavily contaminated intermediate product results in a low melting resinous precipitate, the filtration, washing and drying of which is very difficult.
Использование загрязненного полупродукта дает мутный непригодный для использования краситель. Методика очистки полупродукта не приведена. Кроме того, при его синтезе образуются значительные количества стоков.The use of contaminated intermediate gives a cloudy unsuitable dye for use. The method of purification of the intermediate is not given. In addition, significant amounts of effluents are formed during its synthesis.
Последующая кватернизации в высококипящем растворителе и промывка целевого продукта низкокипящим растворителем сопряжены с необходимостью регенерации этих реагентов и не обеспечивают достаточной’ очистки красителя. Суммарный выход красителя низок (6065%), расход реагентов очень большой.Subsequent quaternization in a high boiling solvent and washing the target product with a low boiling solvent require the regeneration of these reagents and do not provide sufficient ’purification of the dye. The total dye yield is low (6065%), the reagent consumption is very large.
Для повышения выхода красителя, повышения его чистоты, упрощения технологического процесса и устранения сточ ных вод конденсации подвергают исход ные соединения в эквимолекулярных количествах в присутствии ацетата калия в среде хлорбензола или толуола с последующим удалением выделяющейся уксусной кислоты отгонкой или нейтрализацией углекислым аммонием и кватернизации подвергают непосредственноTo increase the yield of the dye, increase its purity, simplify the technological process, and eliminate wastewater, the initial compounds are subjected to condensation in equimolecular amounts in the presence of potassium acetate in the environment of chlorobenzene or toluene, followed by removal of the produced acetic acid by direct distillation or neutralization with ammonium carbonate and quaternization
о NHCH, офоabout NHCH, ofo
Конденсацию 1-метиламина-4-бромантрахинона с N,N-диметиламинопропиламином проводят в условиях, обеспечивающих минимальное образование побочных продуктов, а· именно с использованием близких к эквимолекулярным количеств исходных продуктов в присутствии небольшого избытка щелочного агента (предпочтительно ацетата калия) и каталитических количеств соединения меди при температуре около 100°С, в среде апротонного растворителя (толуола, хлорбензола), хорошо растворяющего все примеси и побочные продукты и не растворяющего целевой краситель.The condensation of 1-methylamine-4-bromoanthraquinone with N, N-dimethylaminopropylamine is carried out under conditions that minimize the formation of by-products, namely, using close to equimolecular amounts of the starting products in the presence of a small excess of alkaline agent (preferably potassium acetate) and catalytic amounts of the compound copper at a temperature of about 100 ° C, in an aprotic solvent (toluene, chlorobenzene), which dissolves all impurities and by-products well and does not dissolve the target dye.
Выделяющуюся во время реакции уксусную кислоту, мешающую проведению кватернизации, удаляют ртгонкой или нейтрализацией слабо щелочным агентом, предпочтительно углекислым аммонием. Проведение реакции в указанных выше условиях позволяет провести кватернизацию в том же растворителе без выделения промежуточного продукта, используя обычно применяемые для этой цели реагенты, например диметилсульфат, взятый в небольшом избытке.Acetic acid released during the reaction, which interferes with quaternization, is removed by rtgon or neutralization with a weakly alkaline agent, preferably ammonium carbonate. Carrying out the reaction under the above conditions allows quaternization in the same solvent without isolation of an intermediate product using reagents commonly used for this purpose, for example, dimethyl sulfate, taken in a small excess.
Полученный краситель, не растворимый 9 акротонном растворителе, легко, отфильтровывается и отмывается от примесей тем же растворителем, что позволяет обеспечить его высокую чистоту .The obtained dye, insoluble in an 9 acrotonic solvent, is easily filtered off and washed from impurities with the same solvent, which ensures its high purity.
Суммарный выход до 90%.Total yield up to 90%.
П р и м е р 1. 15,0 г (0,0475 г/м) 1-метиламино-4-бромантрахинона, 5,58 г (0,0570 г/м) безводного ацетата калия, 0,45 г ацетдта меди,PRI me R 1. 15.0 g (0.0475 g / m) 1-methylamino-4-bromoanthraquinone, 5.58 g (0.0570 g / m) anhydrous potassium acetate, 0.45 g of copper acetate ,
6,6 мл (0,0525 г/м) N,Ν-диметиламинопропиламина и 150 мл сухого хлорбензола нагревают до 110°С и размешивают при·этой температуре до завершения реакции (3-4 ч). Затем из реакционной массы отгоняют с хлорбензолом выделившуюся во время реакции уксусную кислоту, доводят объем до первоначального добавлением сухого хлорбензола и охлаждают до 60°С. При этой температуре в течение 1 ч вводят 5,5 мл (0,0570 г/м) диметилсульфата и размешивают до завершения метилирования (л1 ч). Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сухим хлорбензолом до бесцветных капель фильтрата и су.(ГЯТ тггхи Я 0° С.6.6 ml (0.0525 g / m) of N, Ν-dimethylaminopropylamine and 150 ml of dry chlorobenzene are heated to 110 ° C and stirred at this temperature until completion of the reaction (3-4 hours). Then, the acetic acid released during the reaction is distilled off with the chlorobenzene from the reaction mixture, the volume is adjusted to the initial one by the addition of dry chlorobenzene and cooled to 60 ° C. At this temperature, 5.5 ml (0.0570 g / m) of dimethyl sulfate are added over 1 hour and stirred until methylation (1 hour) is complete. The precipitate formed is filtered off, washed with dry chlorobenzene to colorless drops of the filtrate and su.
реакционную массу, полученную в результате конденсации, после чего продукт промывают тем же растворителем.the reaction mass obtained by condensation, after which the product is washed with the same solvent.
Согласно предложенному способу синтез красителя ведут по следующей схеме:According to the proposed method, the synthesis of the dye is carried out according to the following scheme:
? nhch.? nhch.
ОфОOFO
О NH(CH2)bN(CHsV 111 ' ·.O NH (CH 2 ) b N (CH s V 111 ′ ·.
красителя 26,7 г, 'концентра— Выход 90%, считая на 1-ме20dye 26.7 g, 'concentration — 90% yield, counting on 1-me20
Вес ция 74%. ,гтиламино-4-бромантрахинон. ( Weight 74%. , gtylamino-4-bromanthraquinone. (
Краситель окрашивает полиакрильное волокно в яркий синий цвет с зеленоватым оттенком.The dye dyes the polyacrylic fiber in a bright blue color with a greenish tint.
Пример 2. 5 г (0,0158 г/м) 1-метиламино-4-бромантрахинона, 1,86 г (0,019 г/м) безводного ацетата калия, 0,15 г ацетата меди и 2,2 мл (0,0175 г/м) N,N-диметиламинопропиламина и 50 мл сухого толуола нагревают до кипения и размешивают при этой температуре 3 ч. Затем из реакционной массы отгоняют вместе с толуолом выделившуюся во время реакции уксусную кислоту, доводят объе* до первоначального добавлением сухого толуола. При 60°С в течение 1 ч’ вводят 1,83 мл (0,019 г/м) диметилсульфата и размешивают до завершения метилирования (М. ч).Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сухим толуолом до бесцветных капель сушат при 60°С.Example 2.5 g (0.0158 g / m) of 1-methylamino-4-bromoanthraquinone, 1.86 g (0.019 g / m) of anhydrous potassium acetate, 0.15 g of copper acetate and 2.2 ml (0.0175 g / m) N, N-dimethylaminopropylamine and 50 ml of dry toluene are heated to boiling and stirred at this temperature for 3 hours. Then, the acetic acid released during the reaction is distilled off with the toluene, the volume is adjusted to the initial addition of dry toluene. 1.83 ml (0.019 g / m) of dimethyl sulfate are added at 60 ° C for 1 h and stirred until methylation (M. h) is complete. The precipitated precipitate is filtered off, washed with dry toluene until colorless drops are dried at 60 ° C.
Вес красителя 8,42 г, концентрация 72%. Выход 83%, считая на 1-метиламино-4-бромантрахинон.The weight of the dye is 8.42 g, the concentration of 72%. Yield 83%, counting on 1-methylamino-4-bromoanthraquinone.
Пример 3. Взаимодействие 1-метиламино-4~бромантрахинона с диметиламинопропиламином проводят, как в примере 1. После завершения реакционную массу охлаждают до 55-60 С, вводят 2,4 г (0,0475 г/м) углекислого аммония и размешивают 1/2 ч при 60°С. Затем загружают диметилсульфат и завершают мере 1.Example 3. The interaction of 1-methylamino-4 ~ bromanthraquinone with dimethylaminopropylamine is carried out as in example 1. After completion, the reaction mass is cooled to 55-60 C, 2.4 g (0.0475 g / m) of ammonium carbonate are introduced and stirred 1 / 2 hours at 60 ° C. Dimethyl sulfate is then charged and at least 1 is completed.
Предложенный высить выход не щественно упростить производственный процесс за счёт устранения стадии выделения промежуточного продукта,фильтрации, промывки и сушки; сократить продолжительность производственного цикла в- 2-3 раза; сократить расход дорогостоящих реагентов (амины, растворители) примерно в 2 раза; улучшить качество красителя, так как все примеси остаются в растворителе; ис«0 ключить образование сточных вод.The proposed increase in yield does not significantly simplify the production process by eliminating the stage of separation of the intermediate product, filtration, washing and drying; reduce the duration of the production cycle by 2-3 times; reduce the consumption of expensive reagents (amines, solvents) by about 2 times; improve the quality of the dye, since all impurities remain in the solvent; is “0 to prevent wastewater formation.
процесс, как в приспособ позволяет поменее чем на 20%,су—the process, as in adapt allows less than 20%, su—
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782628465A SU765325A1 (en) | 1978-06-15 | 1978-06-15 | Method of preparing cationic blue dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782628465A SU765325A1 (en) | 1978-06-15 | 1978-06-15 | Method of preparing cationic blue dye |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU765325A1 true SU765325A1 (en) | 1980-09-23 |
Family
ID=20770053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782628465A SU765325A1 (en) | 1978-06-15 | 1978-06-15 | Method of preparing cationic blue dye |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU765325A1 (en) |
-
1978
- 1978-06-15 SU SU782628465A patent/SU765325A1/en active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5637733A (en) | Syntheses of fluorescein compounds with excess resorcinol as a solvent | |
| SU765325A1 (en) | Method of preparing cationic blue dye | |
| US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
| US3969466A (en) | Preparation of hydrazodicarbonamide | |
| US3277175A (en) | Preparation of p-nitrodiphenylamines | |
| DE2429745B2 (en) | Process for the preparation of triacetone amine | |
| EP0057889A1 (en) | Process for preparing 1-alkyl-2-chloro-5-nitro-benzene-4-sulphonic acids | |
| US5756757A (en) | Process for the preparation of 3-hydroxy-N-benzimidazolon-5-yl-2-naphthamide in the high purity required of azo pigments | |
| US2305573A (en) | Preparation of nitrophenyl amines | |
| SU667546A1 (en) | Method of producing 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl methane | |
| DE2312452A1 (en) | Antiviral esters - n-disubstd-amino-ethyl esters of vobasine,ochropam dregamine and tabernaemontanine | |
| RU2059610C1 (en) | Method of 3-aryl-6-arylaminoanthrapyridone synthesis | |
| US4173581A (en) | Process for the preparation of alkylthiosemicarbazides | |
| SU713869A1 (en) | Method of preparing 2-methyl-6(7)-(triphenyliodidephosphoniomethyl)-quinolines | |
| SU722903A1 (en) | Method of preparing 1-amino-4-arylaminoanthraquinones | |
| DE3128159A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING STYRYL DYES | |
| US3347864A (en) | Production of aminoquinolines | |
| US3912739A (en) | Aza-hydroxy-benzanthrone | |
| SU639880A1 (en) | Method of obtaining phenothiazine derivatives | |
| KR940014683A (en) | Oxazine dyes, preparation methods thereof and uses thereof | |
| RU1750166C (en) | Method of synthesis of methylene-bis-anthranilic acid | |
| GB2055799A (en) | Improved method for the preparation of meta-phenoxy-benzaldehyde | |
| SU372206A1 (en) | METHOD OF OBTAINING BIS- (p-OXIETHYL) -TEREFTALATE | |
| SU1097619A1 (en) | Process for preparing indol-7-carboxylic acid | |
| KR790001482B1 (en) | Process for preparing phenothiazin derivatives |