Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени бис-(р-оксиэтил)терефталата . Известен способ получени бис-(|3-оксиэтил )-терефталата путем нагревани терефталевой кислоты с окисью этилена в присутствии в качестве катализатора третичных аминов общей формулы C6Hu(CH2)riNR.2 где R - алкил; п 0, 1,2. Недостаток такого способа состоит в том, что при проведении процесса в присутствии указанных аминов образуютс терефталаты, растворимость которых в реакционной массе близка к растворимости дигликольтерефталата . В процессе выделени последнего соли аммониевых оснований кристаллизуютс вместе с ним и ухудшают качество получаемого в дальнейшем полимера. С целью улучшени качества продукта и упрощени процесса предложено в качестве третичных аминов использоВать амнны общей формулы RnN(C2H40H)3-n где R - алкил; п О, 1, 2. Процесс целесообразнее .вести при 80- 160°С. При ИСпользоваиии указанных амино,в в процессе оксиэтилировани получают терефталаты общей формулы к„к(). хорошо растворимые в спиртах. Это позвол ет примен ть высокую концентрацию катализатора , легко отдел ть дигликольтерефталат от четвертичной соли и многократно использовать спиртовой раствор четвертичной соли в качестве растворител без добавок порций катализатора. Предлагаемый способ повышает выход продукта (в расчете на окись этилена), улучшает его качество и снижает расход катализатора. Пример 1. 20 г терефталевой кислоты, 90 г н-амилового спирта, 1,6 г диэтил-р-оксиэтиламнна иагревают в стекл нном реакторе с мешалкой до 110°С и затем в течение 90 мин пропускают окись этилена до полного превращени терефталевой кислоты в дигликольтерефталат . По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают дигликолевый эфир терефталевой кислоты. Фильтрат, содержащий терефталат диэтилбис-р-оксиэтиламмони и некоторое количество дигликольтерефталата, используют в качестве растворител в следующем опыте, который провод т в аналогичных услови х, но без добавки новой порции катализатора. Таким же образом процесс провод т еще дважды . После четырех опытов получают 115 г дигликольтерефталата без примеси четвертичной соли. Общий выход дигликольтерефталата (в расчете на окись этилена) 95%.This invention relates to an improved process for the preparation of bis (p-hydroxyethyl) terephthalate. A known method for preparing bis- (| 3-hydroxyethyl) terephthalate is by heating terephthalic acid with ethylene oxide in the presence of tertiary amines of the general formula C 6 Hu (CH 2) riNR.2 as a catalyst, where R is alkyl; n 0, 1,2. The disadvantage of this method is that when the process is carried out in the presence of these amines, terephthalates are formed, the solubility of which in the reaction mass is close to the solubility of diglycol terephthalate. In the process of isolating the latter, the ammonium salt salts crystallize with it and impair the quality of the polymer subsequently obtained. In order to improve product quality and simplify the process, it has been proposed to use the amnes of the general formula RnN (C2H40H) 3-n as tertiary amines where R is alkyl; п О, 1, 2. It is more expedient to carry out the process at 80-160 ° С. When using these amino acids, in the process of ethoxylation, terephthalates of the general formula K = K () are obtained. well soluble in alcohols. This allows a high concentration of catalyst to be used, it is easy to separate diglycolterephthalate from the quaternary salt and to reuse the alcoholic solution of the quaternary salt as a solvent without adding portions of the catalyst. The proposed method increases the yield of the product (based on ethylene oxide), improves its quality and reduces the consumption of catalyst. Example 1. 20 g of terephthalic acid, 90 g of n-amyl alcohol, 1.6 g of diethyl-p-hydroxyethylamine are heated in a glass reactor with a stirrer to 110 ° C and then ethylene oxide is passed through for 90 minutes until complete conversion of terephthalic acid to diglycolterephthalate. Upon completion of the reaction, the reaction mixture is cooled and terephthalic acid diglycol ester is filtered off. The filtrate, containing diethylbis-p-hydroxyethylammonium terephthalate and some diglycolterephthalate, is used as a solvent in the following experiment, which is carried out under similar conditions, but without the addition of a new portion of the catalyst. In the same way, the process is carried out twice more. After four runs, 115 g of diglycolterephthalate are obtained without admixture of a quaternary salt. The total yield of diglycolterephthalate (based on ethylene oxide) is 95%.
Пример 2. 32 г терефталевой кислоты, 120 г н-амилового спирта, 2,9 г диметил-роксиэтиламина нагревают в стекл нном реакторе с мешалкой дО 115°С и затем в течение 37 мин пропускают окись этилена до полного превращени терефталевой кислоты в дигликольтерефталат . По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают дигликолевый эфир терефталевой кислоты . Аналогично примеру 1 фильтрат используют в качестве растворител в следующих опытах. После четырех опытов получают 190 г дигликольтерефталата без примеси четвертичной солИ. Общий выход дигликольтерефталата (в расчете на окись этилена) 97%.Example 2. 32 g of terephthalic acid, 120 g of n-amyl alcohol, 2.9 g of dimethyl-roxyethylamine are heated in a glass reactor with a stirring of dO 115 ° C and then ethylene oxide is passed through for 37 min to completely convert terephthalic acid to diglycolterephthalate. Upon completion of the reaction, the reaction mixture is cooled and terephthalic acid diglycol ester is filtered off. Analogously to example 1, the filtrate is used as a solvent in the following experiments. After four experiments, 190 g of diglycolterephthalate are obtained without admixture of quaternary salt. The total yield of diglycolterephthalate (based on ethylene oxide) is 97%.
Пример 3. 24 г терефталевой кислоты, 95 г н-бутилового спирта, 1,8 г диэтил-р-оксиэтиламина .нагревают в стекл ином реакторе с мешалкой до 105°С и затем ,в течениеExample 3. 24 g of terephthalic acid, 95 g of n-butyl alcohol, 1.8 g of diethyl-p-hydroxyethylamine are heated in a glass reactor with a stirrer to 105 ° C and then, for
84 мин пропускают окись этилена до полного превращени терефталевой кислоты в дигликольтерефталат . По окончании реакции реакционную смесь охлаждают и отфильтровывают выпавший эфнр. Ф-ильтрат используют в качестве растворител в последующих опытах . После п ти опытов получают 179 г дигликольтерефталата без примеси четвертичной соли. Общий выход дигликольтерефталата (в расчете на окись этилена) 97%.84 minutes, ethylene oxide is passed through until complete conversion of terephthalic acid to diglycolterephthalate. At the end of the reaction, the reaction mixture is cooled and the precipitated amount is filtered off. F-iltrat is used as a solvent in subsequent experiments. After five experiments, 179 g of diglycolterephthalate are obtained without admixture of a quaternary salt. The total yield of diglycolterephthalate (based on ethylene oxide) is 97%.
Предмет изобретени Subject invention