SU761489A1 - Способ получения полиуретанов г : с концевыми альдегидными группами - Google Patents

Description

Изобретение касается получения полиуретанов с концевыми функциональными группами на основе жидкого уретанового каучука й оксиальдегндов, которые могут ’йайти применение в качестве термостойких покрытий, клеев и литьевых компаундов.

ваг

Известен способ получения полиуретанов с концевыми альдегидными группами путем взаимодействия полиолов с. изоцианатным компонентом при соотношении ИСО : ОН групп, равном 2:1, с последующим введением бксиальдегидов [1]. В качестве диизоцианатов используют различные алифатические й ароматические соединения, например гексаметилендиизоцианат, толуилсндййзоцианат. Однако получаемые по“Дйур'бТайЬТетёЧйййЖфЕг представляют собой в обычных условиях твердые венкества. При переработке их в качестве литьевых компаундов необходимо нагревать и применять метод литья под давлением. При использовании их в качестве клеев необходимо примзиять ра створите л,й: С другой стороны, полимеры, полученные самоотверждением вышеописанных полиуретановых Тй^омеро'в/ Ой'ёнь^^ТТТЖё" (Т_с= (+20) — ”+^8)° С, имеют низкую твердость (35— •5), термостойкость (температура начала “Т?втато№ттджбйй'я 230° С); адгезию

10

15

20

25

30

к различным, материалам (к стали 37 кгс!см²).

Цель изобретения — снижение хрупкости, повышение термостойкости, твердости и адгезии полиуретана.

Указанная цель достигается тем, что в качестве изоЦ|ианат_ного крмцонента испдльзуют кремний, содержащий дйизоцйанат формулы ' -у.

бн₃ Сн«

I - ¹

0СН · (СЛ₂)_х-$1-0 - $1-(СЯ₃)_Х-.N60 СН; СН₃

где х—1—3.

В то же время использование в качестве полиола полидендаола позволяет улучшить литьевые свойства полиуретана.

Получаемый в результате полиуретан с альдегидными группами представляет собой вязкую медообразную жидкость (при 25^е С вязкость в зависимости от молекулярного веса исходных компонентов' составляет от 14 до 130 П) и легко перерабатывается методом литья. Он устойчив при хра.нении и самоотверждается с образованием неплавких нерастворимых смол при нагревании в присутствии кислых катализаторов. Отвержденные продукты стойки к действию

10

15

30

Гргаетческих растворителей и агрессивных сред (к 5%-ным растворам кислот и основании). ·.«. ..· ,

Прямей ей не высокомолекул яримого полидиендиола и кремяийсодержащёго ~ диязоЦианата позволяет "получаГй^т 'Пблийерны'с материалы, обладающие 'пониженной хрупкостью, повышенной твердостью, термостойкостью, адгезией к различным материалам, по сравнению с полиуретанами, полученными. по прототипу. Необходимо отметить, что полученные полимеры обладают шенными механическими .. свойствами, р и м е р 1. ,'В τρΈχΓΟ^^®^7'Γ5ίδ3ίθΗную колбу, снабженную механической , ме-.

лхалкой, отводом для·' •ной. системой и термометром,'загружают 110 вес. ч. продукта взаимодействия поли· оксипропилендиола с молекулярной , массой 500 (содержание ОН 6,8%), кремнийсодер- 20 жащпм диизоцианатом при N00 : ОН раз' Дюм ^!2 : 1, 17,6 вес. ч. β-оксимасляного . альдегида и 0,01 ве'с. я.’ катализатора дилаури- ^; натдибутилолова. РеакциюЖрбждаТ^Йреде диоксана при 25° С в течение 7 ч до ис_: 25 . "'чезновения КСО-грУпп. ··· ·—

После'окончания реакции олигомер отмывают гексаном дважды с последующим -вакуумированием. Полученный олигомер представляет собой медообразную жидкость. Вязкость при 25°.С ¢00^3375^730^( мол, ;мас. 1300.

К полученному олигомеру 'добавляют 1,5% толуолсульфокисдоты,· заливают в ф^р'мы'"для" испытания “““фи^^^х^ияч^скйх, термических и адгезионных свойств' и отверждают при температуре 1,10° С в'течение₍.8

Свойства “И0лучейноТ*0^'!^а¥ерЙа*'ла‘7Ме_адг к стали 75 кгс/см²; Т_с—37° С; твердость по ТШМ 85, температура начала интенсивного разложения 365° С; прочность при разрыве (σ_ρ) 135 кгс/см². ДиокаануТода;''' ди- ; метилсульфоксид не действуют на образцы _ν при испытании в течение 24 ч.

П рй м ер 2. Процесс, описанный в примере 1, повторяют-с применением 230 вес.ч.·

.......... . .'..λ- ... - · · · ·--····»/4

продукта взаимодействия'"" полйокс'ипропи- ·:··· лендйола мол. мае. 1500 (содержание 0Н 2,2%) с кремнийсодерЖаТЦИм диизоцйанатом при N(30 : ОН, равном 2 : 1, 24,4 вес. ч. силицилового альдегида и 0,01 вес. ч. дилау)иц1атдйбутилолова.‘ Полу'че!1ный'' олиго. мер имеет следующие свойства: вязкость при 25°С 37 П, мол. мае. 2500.'

(._____Свойства' Иолучёнпого полимерного ма35

40

55

териала: о_адг к стали 68 кгс/см, Т_с — 45° С, твёрдость по ТШМ 82, Температура' начала интенсивного разложения 380° С; прочность при разрыве 1.15 кгс/см²., . -- -- -- ------- “ Пример 3) Процесс, описанный’в Фри· мере 1, повторяют с применением.'260 вес. ч. продукта взаимодействия полиокенпропплендиола мол. мае. 3000 (содержание ОН 1,1%) с кремнийсодержашим дййзоцйана65

том" при N00 :*ОП7равном?2 )оксимасляного альдегида и 0,01 вес. чГ и а у ρϊ/натд и кутилой ова. 05Тй¥^§р^,’тЖ^хёт‘сЙ&^;* дующие свойства: вязкость при 25° С 14 П, мол, мае. 3800. Свойства полимерного материала: 4_=Д| к стали'57 кгс/см², Т_г —75° С, твердость пе ТПТМ'75,' температура начала, интенсивного разложения 330° С, прочность, при разрыве 85 кгс/см²,

Пример 4. В трехгорлую кругло донную' колбу, снабженную механической мешалкой, отводом для соединения, с вакуумной системой' и термометром,' загружают .ДОбнес./ч. продукта'взаимодействии йолидиендиола (ПДЙ-1) мол. м'ас. 3400 (содержание ΌΉ 0,78%) с .кремнийсодержащим диизоцианатом при ΝΟΟ : ОН, равном 2 : 1, 17,6. вес. ч. β-оксимасляного альдегида и 0,01 вес. ч. катализатора дилауринатдибу1илолова. Реакцию проводят в среде диоксана пои 25°С в течение 6 ч до исчезновения ХСО-групп. После окончания реакции ?ЗЖ^15ёф“оЖьгвёют гексаном' дважды с последующим вакуумированием. Полученный..· Юлиго Мер представляет ’ собой медообрпзную жидкость. Вязкость при 25° С ПО П, 'Молекулярная .масса 4200,' плотность 1,17.

К полученному олигомеру, добавляют 1,5% «-толуолсульфокислоты, заливают в формы для испытания физико-механических и адгезионных свойств и отверждают при 'температуре 120^е(Сйв 'течение 6 ч. Свойства полученного материала следующие: о_адг к стали 85 кгс/см²; вода, 5%-ный ХаОН и : 10%-ная 7ГгЗОл, не .растворяют отвержденный образец в течение 48 ч при погружении, в них образцов. Диоксан, димётилсульфоКсИД при. испытании в течение 24 ч на образен не действуют. Материал имеет температуру стеклования — 75° С

Контрольные образцы; полученные' по _ дгавёстнО му

рофуранкарбинола имеют Т_с + 38° С),’

45-^^^3-^34^^3- 'йнтейсййното'”рнзлржеиия"х»^г 375° С, . к прочнъёть при ' растяжении ДД5 кзс/с

ПГр и м е р 5. Процесс, описанный в при50 мере-4, повторяют с применением 400 вес. ч '' продукта взаимодействия ' п’оЯПдиепдиола

_.,. мол. вес. 3400 (содержание ОН 0,78%) с ' кремнийсо

ΝΟΟ: ОН равном 2 : 1, 24,4 ’ЗГс "ЖТаЛИйК-^^ лового альдегида и 0,01 вё^..’*ч7дай^р®#&^’^Й •____________1. Полученный

свойства: вязкость при 25° С .130 П.миол. мае. 4300, плотность 1,175. Свойства ’полу...⁶⁰.(*нетюгоп'оДимерногоматер1Га.ла':Оа.1г'Кс4а' ' '' ли ' 87 к'гс/см?·; вода, 5%-ный. ХаОП и ПКньйГИ^

.,.'( ный йатериал в течение 48 /ч. ДЙРксййТ^^" метилсульфоксид' не ’ дёйствуютГиа'обр*' Температура стеклования —70° С. Темпера

1.-.-.15..

7

761489

тура начала интенсивного разложения 395° С, прочность при разрыве 168 кгс/см².

Claims (1)

1. Формула изобретения

   : 1. Способ получения полиуретанов с концевыми ’ альдегидными группами' путем взаимодействия полиолов с изоцианатным

   1 вя --"В 6 53 . ; . ι . ·.** ^з ' ^'з ОСИ- (СН₂)_х-(э1-0- -$1-(СН^)_х-Ν60 Ί «н₃ сл₃ . х=1—3. .....ва; 2. Способ по и. 1, отличающийся 1

   тем, что," с целью улучшения литьевых свойств полиуретана, в качестве полиола

   компонентом при соотношении N00 ; ОН «чж,....г,,,;_групп,' р+йгбй 2 : 1, с последующимвводе- Ю используют полидиендиол.

   тем, что, с целью повышения термостойкости, твердости и адгезии полиуретана и снижения его хрупкости, в качестве изоцианат( \ ж ~ ного “комгйн ента исп&)т££уют кр’ёйнййсодёр- 15 "жащий диизоцианат формулы

   Источник информации, принятый во внимание при' экспертизе: ......... '' '

   1. Патент США № 3392148, кл. 260-67, опублик. 09.07.68 (прототип).

   - ' *

   цгуми

   +ИТО”уП0иск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

   .......‘ „А13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5