SU757513A1 - Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 - Google Patents
Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 Download PDFInfo
- Publication number
- SU757513A1 SU757513A1 SU782608945A SU2608945A SU757513A1 SU 757513 A1 SU757513 A1 SU 757513A1 SU 782608945 A SU782608945 A SU 782608945A SU 2608945 A SU2608945 A SU 2608945A SU 757513 A1 SU757513 A1 SU 757513A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclohexane
- oxidation
- oxidation reactor
- temperature
- cyclohexanone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к органической химии. Предлагается усовершенствованный способ получения соединений, находящих широкое применение в основном органическом синтезе, например при производстве δ -капролактама, полиамидных смол, полиуретановых смол и в ка- 5 чествс растворителей.
Известен способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты в реакторах окисления вертикального цилиндрического^ типа путем окисления циклогексан» при температуре 120-160°С и давлении 2-50 ати в присутствии кобальтового катализатора и кислородсодержащего газа, подаваемых противотоком [1]. Циклогексан при этом подается на распре-,5 делительное устройство, находящееся в газовой фазе.
В реакторе окисления поддерживается заданный уровень жидкой и газообразной фаз.
Ввиду высокой температуры в жидкой и Μ газообразной фазе в верхней части реактора окисления (120-140°С) и большого уноса с , газообразными продуктами циклогексана и циклогексанола (до 2 вес// ) в газообразной
2
фазе и на границе раздела газообразной и жидкой фаз происходит полимеризация окисленных продуктовито высокомолекулярных смолистых веществ. Потоком циклогексана, подаваемого сверху в нижнюю часть реактора окисления, продукты полимеризации вносятся в зону реакции, уменьшают получение циклогексанона и циклогексанола, образуют х-масла и твердые смолистые вещества.
Часть полимерных продуктов накапливается в нижней части реактора окисления в виде твердых смолистых веществ, часть полимерных продуктов уносится с газовой фазой и накапливается в трубах выхода реакционных газов и теплообменной аппаратуре в виде твердых смолистых веществ.
Недостатком известного способа окисления циклогексана кислородом воздуха является образование в газообразной фазе и на границе раздела газообразной и жидкой фаз полимерных продуктов, х-масел, твердых смол, которые вносятся потоком циклогексана в зону реакции, что приводит к уменьшению выхода полезных 'Продуктов — циклогексанона и циклогексанола.
3
757513
4
ТК осмолению реактора окисления, трубопроводов выхода реакционных газов, теплообменной аппаратуры твердыми смолистыми продуктами, которые при остановках реактора окисления на планово-предупреДительный ремонт необ- . ходимо чистить.
Целью изобретения являются увеличение выхода целевых продуктов — циклогексанона, циклогексанола, и адипиновой кислоты при заданных технологических параметрах в заданном ю объеме реактора окисления и упрощение технологии за счет исключения образования й накопления твердых смолистых веществ в реакторе' · окисления, трубопроводах и теплообменной аппаратуре по ходу реакционных газов. 15
Поставленная цель достигается описываемым способом получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащим газом при повышенных температуре и давлении в 20
присутствии кобальтсодержащего катализатора с использованием подачи циклогексана . на распределительное устройство, находящееся в газовой фазе, отличительной особенностью которого является то, что подачу циклогексана 25 осуществляют двумя потоками: первый поток при температуре 90-120° С в жидкую фазу, а второй при температуре 30—60°С на распределительное устройство.
Как правило, раствор катализатора подают 3θ с первым потоком циклогексана. Обычно соотношение потоков составляет 1:1,5-1:3.
Первый поток подают в реактор окисления ниже раздела жидкой и газовой фаз так, чтобы расстояние между циклогексаном с тем- 35 пературой 90—120° С и входом кислородосодержаш.его газа через барботеры соответствовало столбу жидкости наиболее эффективного окисления циклогексана до циклогексанона и циклогексанола. 40
Второй поток подают в газовую фазу на распределительную тарелку реактора окисления или другое распределительное устройство, так чтобы циклогексан распределялся по всей площади зеркала жидкой фазы, охлаждая верхнюю 45 часть жидкой фазы и газообразную фазу до температуры, ниже ^температуры образования высокомолекулярных полимерных продуктов, х-масел и твердых ι смолистых веществ в газообразной и жидкой фазах. 5θ
На чертеже изображен реактор окисления, общий вид.
Первый поток циклогексана подают в Подогреватель, нагревают до 90—120°С. В линию циклогексана после подогревателя подают рас- 55 твор катализатора и далее смесь циклогексана с раствором, катализатора направляют в реак,τορ окисления ниже раздела жидкой и газообразной фаз так, чтобы столб жидкости соответствовал наиболее эффективному окислению циклогексана в циклогексанон и циклогексанол. Второй поток циклогексана, без катализатора с температурой 30-60° С без подогрева подают в реактор окисления на распределительную тарелку, расположенную в газовой фазе.
Целевые продукты - циклогексанон, циклогексанол и адипиновую кислоту — после выхода из реактора окисления выделяют известными приемами.
При вскрытии реактора окисления во время планово-предупредительного ремонта на внутренних поверхностях реактора и трубопроводах выхода реакционных газов отсутствуют смолистые вещества.
При вскрытии реактора окисления при работе известными способами постоянно внутри реактора окисления и в трубопроводах выхода реакционных газов в значительном количестве обнаруживают твердые смолистые вещества.
Анализ взрывоопасных ситуаций известных процессов окисления циклогексана кислородсодержащим газом показывает, что одной из' причин указанных ситуаций является накопление в реакторах окисления и трубопроводах выхода реакционных газов, смолистых веществ.
В; процессе окисления циклогексана кислородсодержащим газом известными способами поддержание температуры реакции и съем тепла реакции в реакторах окисления осуществляют двумя способами, испарением конденсата в змеевиках, вмонтированных во внутреннюю часть реактора окисления; испарением циклогексана в реакторах окисления.
Как установлено, указанные способы регулирования температуры реакции окисления циклогексана кислородсодержащим газом и съем тепла реакции приводят к образованию и накоплению твердых смолистых веществ на внутренней поверхности реактора окисления и в трубопроводах выхода реакционных , газов.
В предлагаемом способе окисления циклогексану кислородсодержащим газом регулиро * вание температуры реакции окисления и съем тепла реакции осуществляют циклогексаном подаваемым без подогрева и без катализатора в верхнюю часть реактора окисления, в газовую фазу..
Пример. В. промышленный реактор
окисления циклогексана кислородсодержащим
газом подают 18 м3/ч циклогексана, нагретого
в подогревателе до 100°С, и раствор катализатора - стеарат кобальта - через крышку
5 757513 6
| реактора окисления, ниже раздела жидкой и | В результате реакции получают окисленные | ||
| газообразной фаз на 2 м. | продукты, вес.%:1 ... | ||
| В верхнюю часть реактора окисления на рас- | Циклогексанон | 1,81 | |
| пределительную тарелку, размещенную в газовой | Циклогексанол. | 2,44 | |
| фазе, подают 27 м3/ч циклогексана без подогре- | $ | Эфиры | 0,87 |
| ва с температурой 50°С без катализатора. Со-· | Кислоты | 0,37 | |
| Отношение потоков 1:1,5. | . Гидроперекиси Циклогексан и другие | 0,63 | |
| Кислородсодержащий газ в количестве | продукты | 93,88 | |
| 2000 км3/ч без подогрева, который подают | <0 | Выход полезных продуктов — ; | циклогекса- |
| через барботеры, расположенные в нижней час- | нона ή циклогексанона - на 20 вес.% больше, | ||
| ти реактора окисления, движется противото- | чем в существующих аналогичных | технолог ичес- | |
| ком в циклогексане. Расстояние между подачей | ких режимах. | ||
| нагретого циклогексана до 100°С и подачей | Данные, проведенных опытов окисления цикло | ||
| кислородсодержащего газа равно 6,5 м. Давле- | 15 | гексана кислородсодержащим газом при различ- | |
| ние в реакторе окисления 17 ати, температу- | ных соотношениях подачи циклогексана 1 и | ||
| ра в жидкой фазе 149° С, в газовой фа- | И потоками в реактор окисления | циклогексана. | |
| зе 114е С. | приведены в таблице. |
| Показатели | Результаты окисления циклогексана при различных соотношениях 1 потока к II потоку | ||||
| 1:1 | 1 1 : 1,5 | | 1:2 | | 1 :2,5 | 1 : 3 | |
| Количество поданного циклогексана в 1 поток, м*/ч | 31,5 | 18,9 | 18,9 | 18,9 | 15,75 |
| Количество поданного циклогексана во II поток, м3/ч | 31,5 | 283 | 37,8 | 47,25 | 47,25 |
| Суммарное количество поданного в реактор циклогексана, м3/ч | 63,0 | 47,2 | 56,7 | 66,15 | 63,0 |
| Количество поданного кислородсодержащего газа, нм3/ч | 3100 | 2600 | 3150 | 3100 | 3000 |
| Давление в реакторе, ати | 17 | 17 | 17 * | 17 | 17 |
| Температура в жидкой фазе, °С | 150 | 150 | 150 | 150 | 150 |
| Температура в газовой фазе, °С | 115 | 113 | 114 | 110 | 108 |
| Анализы реакционной жидкости, вес.% циклогексанон | 1,65 | 1,88 | 1,49 | 1,28 | 1,26 |
| циклогексанол | 2,14 | 235 | 2,4 ‘ | 1,84 | 1,68 |
| эфиры | 0,93 | 0,65 | 0,87 | 0,83 | 0,57 |
| кислоты | 0,47 | 032 | 0,4ί | 0,28 | 032 |
| циклогексан и другие продукты | 94,81 | 94,8 | 94,83 | 95,77 | 96,13 |
| ... Селективность,% | 0,730 | 0,813 | 0,752 | 0,737 | 0,767 |
757513
Процесс окисления в реакторе по всем параметрам проходит нормально, что позволяет загрузки циклогексана в реактор окисления увеличить в 1,5 раза.
Процесс хорошо поддается автоматическому регулированию.
Claims (3)
1. Способ получения циклогексанона, циклогексанона и адипиновой кислоты путем окисления циклогексана кислородсодержащим газом при повышенных температуре и давлении в присутствии кобальтсодержашего катализатора с использованием подачи циклогексана на распределительное устройство, находящееся в газовой : фазе, отличающийся тем, что, с целью увеличения. выхода целевых продуктов и упрощения технологии, подачу циклогексана в реактор окисления осуществляют двумя потоками: первый при температуре 90—120°С в жидкую фазу, а второй - при температуре 30-60°С на распределительное устройство.
2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что катализатор подают с первым потоком циклогексана.
Ю .
3. Способ поп. 1, отличающийся
тем, что соотношение потоков составляет 1:1,5 1:3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782608945A SU757513A1 (ru) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782608945A SU757513A1 (ru) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU757513A1 true SU757513A1 (ru) | 1980-08-23 |
Family
ID=20761699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782608945A SU757513A1 (ru) | 1978-02-21 | 1978-02-21 | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU757513A1 (ru) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587363A (en) * | 1983-08-10 | 1986-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous preparation of oxygen-containing compounds |
| CN103755543A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 基于气液固多相反应分离同步反应器的利用空气氧化环己烷生产己二酸的方法 |
| CN104338499A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种液固多相反应分离同步反应器 |
| CN103755544B (zh) * | 2014-01-26 | 2015-07-15 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 基于气液固多相反应分离同步反应器利用空气氧化环己烷生产ka油和己二酸的方法 |
| CN104338500B (zh) * | 2013-07-31 | 2015-12-02 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种气液固多相反应分离同步反应器 |
| RU2673541C1 (ru) * | 2017-10-13 | 2018-11-28 | Открытое акционерное общество "Щекиноазот" | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и циклогексилгидропероксида, установка для его осуществления и устройство абсорбции реакционных газов и предварительного окисления циклогексана |
-
1978
- 1978-02-21 SU SU782608945A patent/SU757513A1/ru active
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4587363A (en) * | 1983-08-10 | 1986-05-06 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous preparation of oxygen-containing compounds |
| CN104338499A (zh) * | 2013-07-31 | 2015-02-11 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种液固多相反应分离同步反应器 |
| CN104338500B (zh) * | 2013-07-31 | 2015-12-02 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种气液固多相反应分离同步反应器 |
| CN104338499B (zh) * | 2013-07-31 | 2016-01-20 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种液固多相反应分离同步反应器 |
| CN103755543A (zh) * | 2014-01-26 | 2014-04-30 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 基于气液固多相反应分离同步反应器的利用空气氧化环己烷生产己二酸的方法 |
| CN103755544B (zh) * | 2014-01-26 | 2015-07-15 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 基于气液固多相反应分离同步反应器利用空气氧化环己烷生产ka油和己二酸的方法 |
| RU2673541C1 (ru) * | 2017-10-13 | 2018-11-28 | Открытое акционерное общество "Щекиноазот" | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и циклогексилгидропероксида, установка для его осуществления и устройство абсорбции реакционных газов и предварительного окисления циклогексана |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4908471A (en) | Method for the production of benzene carboxylic acids and benzene dicarboxylic acid esters | |
| US5558842A (en) | Devices for making reaction products by controlling pre-coalescing temperature and transient temperature difference in an atomized liquid | |
| US5801282A (en) | Methods of making intermediate oxidation products by controlling pre-coalescing temperature and transient temperature difference in an atomized liquid | |
| US5580531A (en) | Devices for making reaction products by controlling transient conversion in an atomized liquid | |
| KR100580423B1 (ko) | 알데히드 및(또는) 알콜 또는 아민의 제조 방법 | |
| US5502245A (en) | Methods of making intermediate oxidation products by controlling transient conversion in an atomized liquid | |
| RU2200608C2 (ru) | Способ испарения содержащей гликоли жидкости, способ получения высокочистых гликолей, испаритель с падающей пленкой и ректификационная колонна | |
| US5801273A (en) | Methods and devices for controlling the reaction rate of a hydrocarbon to an intermediate oxidation product by pressure drop adjustments | |
| KR20000070341A (ko) | 아세트산의 제조방법 | |
| PL111026B1 (en) | Continuous process for aldehydes manufacture | |
| US5770021A (en) | Process and apparatus for purification of a gas stream containing acrolein | |
| SU757513A1 (ru) | Способ получения циклогексанона, циклогексанола и адипиновой кислоты 1 | |
| US7708952B2 (en) | Device for reaction or separation and a continuous esterification process using the device | |
| US5110508A (en) | Process and apparatus for making a heat-sensitive material | |
| KR19990022376A (ko) | 분무된 액체에서의 전환율과 온도의 조절에 의한 중간체산화 생성물의 제조방법 및 장치 | |
| EP0297788B1 (en) | Process of quenching reaction product gas containing methacrylic acid and method of treating quenched liquid | |
| KR100218656B1 (ko) | 카르밤산에스테르의열분해및여기에사용되는반응기 | |
| KR20010024417A (ko) | 기체반응물로부터 액체,그리고 선택적으로는 기체생성물을제조하는 방법 | |
| US5922908A (en) | Methods for preparing dibasic acids | |
| US5908589A (en) | Methods for separating catalyst from oxidation mixtures containing dibasic acids | |
| JP2023100734A (ja) | 不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US4337356A (en) | Catalytic liquid-phase oxidation of butane | |
| RU2147922C1 (ru) | Реактор для жидкофазных процессов окисления углеводородов | |
| US3362989A (en) | Method for fractional sublimation | |
| US2173111A (en) | Process for dehydrogenating alcohols |