SU745896A1 - Method of preparing alkylidene-bis-amides - Google Patents

Method of preparing alkylidene-bis-amides Download PDF

Info

Publication number
SU745896A1
SU745896A1 SU772526149A SU2526149A SU745896A1 SU 745896 A1 SU745896 A1 SU 745896A1 SU 772526149 A SU772526149 A SU 772526149A SU 2526149 A SU2526149 A SU 2526149A SU 745896 A1 SU745896 A1 SU 745896A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
yield
water
carried out
bisacrylamide
Prior art date
Application number
SU772526149A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Альфред Анисимович Берлин
Борис Николаевич Скворцов
Борис Григорьевич Задонцев
Владимир Васильевич Онищенко
Николай Андреевич Колесник
Original Assignee
Предприятие П/Я В-2304
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-2304 filed Critical Предприятие П/Я В-2304
Priority to SU772526149A priority Critical patent/SU745896A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU745896A1 publication Critical patent/SU745896A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

1one

Изобретение относитс  к способу получени  алкилиденбисамидов, конкретно к способу получени  сшкилиденбисамидОв , общей формулыThe invention relates to a process for the preparation of alkylidene bisamides, specifically to a process for the preparation of alkylidene bisamides, of the general formula

(RCONH)j (1) (RCONH) j (1)

где R - Сд,- Сд- алкенил, фенил;where R is Cd, is Cd-alkenyl, phenyl;

водород,, С -алкил, фенил, hydrogen ,, C-alkyl, phenyl,

циклогексенил, фурил, примен емых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, а также в качестве мономеров дл  получени  полимерных материалов.cyclohexenyl, furyl, used as intermediates in organic synthesis, as well as monomers for the preparation of polymeric materials.

Известен способ получени  алкилиденбисамидов , например матиленбисакриламида или метиленбисметакриламида , конденсацией аКриламида или метакриламида с альдегидами при мол рном соотношении 2:1, в водной или спиртовой среде в присутствии в качестве катализатора сильной кислоты в количестве 0,05-0,5 экв. на каждый моль. Выход целевого продукта 60-70% 1.A known method for the preparation of alkylidene bisamides, for example, matylene bisacrylamide or methylene bismethacrylamide, by condensation of acrylamide or methacrylamide with aldehydes at a molar ratio of 2: 1, in an aqueous or alcoholic medium in the presence of strong acid in a catalyst in an amount of 0.05-0.5 eq. for every mole. The yield of the target product 60-70% 1.

Недостатками способа  вл ютс  невысокий выход целевых продуктов и высока  коррозионна  активность реакционной массы.The disadvantages of the method are the low yield of the target products and the high corrosivity of the reaction mass.

Более близкий к изобретений способ , заключающийс  во взаимодействии амидов карбоновых кислот с альдегидами в мольном соотношении 2:1. в водном растворе гапогенидов щелочного или щелочноземельного метешла ,при нагревании выше 40°С при рН 0-2, создаваемом сильной кислоты в коли-: .чествеЮ вес.% по отнслпению к аьдаду . Выход целевых продуктов 75-92%. По этому способу получают метиленбисметил акрил амид - т.пл. 164-16б С, A method that is closer to inventions is the interaction of amides of carboxylic acids with aldehydes in a molar ratio of 2: 1. in an aqueous solution of alkaline or alkaline earth metal hapogenides, when heated above 40 ° C at a pH of 0-2, created by a strong acid in the amount of: wt.% weight by weight relative to adad. The yield of the target products is 75-92%. Methylene bismethyl acryl amide is obtained by this method - mp. 164-16b With

10 и бутилиденбисакриламид - т. пл. 192°С 2 .10 and butylidene bisacrylamide - m. Pl. 192 ° C 2.

Недостатками этого способа получени  алкилиденбисамидов  вл ютс  сравнительно невысокий выход и не15 высока  чистота целевых продуктов, высока коррозионна  активность реакционной среды, а также необходимость тщательного удалени  кислоты при очистке целевого продукта.The disadvantages of this method of producing alkylidene bisamides are the relatively low yield and not high purity of the target products, high corrosivity of the reaction medium, as well as the need to carefully remove the acid when cleaning the target product.

2020

Цель изобретени  - упрощение,технологий процесса, повышение выхода и чистоты целевого продукта.The purpose of the invention is to simplify the process technologies, increase the yield and purity of the target product.

Claims (3)

Это достигаетс  способом получени  алкилиденбисамидов общей форму25 лы 1 взаимодействием амидов соответствующих кислот с альдегидами в среде пол рного растворител  при температуре 60-95 с в присутствии кислотного катализатора, в качестве кото30 рого используют катионообменные поли .меры - сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола типа КУ-2 или полисульфофениленхиноны. Кроме того, при получении алкилидеибисамидов из амидов ненасыщенных карбоновых кислот процесс следует вести в присутствии ангибитора полимеризации например гидрохинона. При м е р 1,В аппарат с мешалкой загружают 6,8 г (0,08 моль технического метакриламида, 2,9 мл (0,04 моль) технического 38%-ного фо малина, 1,6 г полисульфофениленхинона (ПСФХ) в Н -форме, 21 мл вода, пе ремешивают при температуре . Гор чую реакционную массу фильтруют от катионита и охлаждают. Выпавшие кристаллы сушат на фильтре,при температуре 85°С. Масса сухого пролук . та 3,9 г. Еще 2,9 г кристаллов выде л ют упариванием маточника с последующей экстракцией хлороформом, отгонкой хлороформа и сушкой. Общий выход метил енбисме акрил амид а 93,5% т. пл. 1б7-170 С. Катализатор и маточник могут быть использованы мноfbкратно . Приме р This is achieved by the method of obtaining alkylidene bisamides of the general form 25y1 by reacting amides of the corresponding acids with aldehydes in a polar solvent at a temperature of 60-95 s in the presence of an acid catalyst, which is used as cation-exchange polymers — sulfonated copolymers of styrene and divinylbenzene, type KU-2 or polysulfophenylenequinones. In addition, in the preparation of alkyl deibisamides from amides of unsaturated carboxylic acids, the process should be carried out in the presence of a polymerization inhibitor such as hydroquinone. Example 1, 6.8 g (0.08 mol of technical methacrylamide, 2.9 ml (0.04 mol) of technical 38% phosphonicin, 1.6 g of polysulfophenylene quinone (PSFC) in H-form, 21 ml of water, stirred at a temperature, the reaction mixture was filtered from the cation exchanger and cooled, and the precipitated crystals were dried on a filter at a temperature of 85 ° C. The dry weight was 3.9 g. the crystals were isolated by evaporation of the mother liquor, followed by extraction with chloroform, distillation of chloroform and drying. The total yield of methyl enbisme acrylic amide was 93.5%, melting point 1-7-770 C. Kata The lyser and the liquor can be used many times. 2. В аппарат с мешал кой загружают 6,8 г (0,1 моль) мета риламида, 2,9 мл 38%-ного формалина (0,04 моль) 1,6 г ПСФХ, 21 мл маточк ка, полученного в примере 1 (после первичной кристаллизации), перемешивают 3 ч при 80°С, выпавййе крис-. талл  вместе с катионитом фильтруют сушат, затем раствор ют в 100 M.TI Т&рнчегЬ этанола. После фильтрации и испарени  растворител  получацрт 6,9 г (95%) кристаллического мётилен бисмёТаГкрил амид а с т. пл. 16 7 -170° С Пр и м е р 3, В.аппарат е мешал кой с обратйым холодильником загру- жают 5,7 г (0,08моль) аЛриламида, 3,6 мл (0,05 моль) 38%-ногёФсГрмйлйна ,1,6 г сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом типа Ку-20 ,014 г гйдро хи н он а, 30 MJf а, перемешивают при 70°С в течение 4 ч Гор чую р„еак:ционную массу фильтруют, фильтрат упаридают в вакууме при 70° до начала кристаллизации и И}Шаждают до 5°С. Кристаллы сушат. Получают метиленбисакриламйд с выходом 97,6%, т,, пл. 187-189с, -П р и мер 4. Загружают 5,7 г (0,08 моль) акриламида, 2,9 г (0,04 моль) масл ного альдегида, 1,6 г ПСФХ, 30 мл воды. Процесс пров д т, как указано в примере 1. Общий выход 1,1-бутилиденбисакриламида 92%, т. пл. 195-196 С. При мёр 5. 9,67 г бензамида (0,08 моль),-2,9 мл (0,04 моль) . 38%-ного формалина, 1,6 г КУ-2-8 и 30 мл воды. Загружают в йппарат с мешалкой, обрабатывают 30 мин по способу, указанному в примере 1. По745896 лучают метиленбисбензамид с выходо 96%, т. пл. 221-4 С. Пример 6. Загружают 6,8 г (0,08моль) метакриламида, 4,4. г (0,05 моль) 1,2,3,6-тетрагидробензальдегида , 1,6 г КУ-82, 0,014 г гидрохинона, 30 мл воды и 10 мл этанола . Процесс провод т, как указано в примере 1. Выход целевого продукта-циклогексен-3-илиден-бис-метакриламила - 80,9%, т.пл. 240С. При проведении процесса в воде в тех жеуслови х выход целевого продукта 94%. Пример 7. 9,67 г (0,08 моль) бензамида, 3,84 г (0,04 моль) фурфурола , 1,6 г КУ-2-8 раствор ют в 30 мл воды. Процесс провод т, как указано в примере 1. Получают целевой продукт - фурилиден-2-бисакриламид с выходом 91,1%, т. пл. 130-132 С. Пример 8. Загружают 7,1 г (0,1 моль) акриламида, 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида, 1,8 г КУ-2-8 и 30 мл этанола. Обрабатыв т, как в примере 3, при температуре . Через 5 ч получают бензилиденбисакриламид с выходом 90%, т.пл. 213- 215V. Пример 9, 7,1 г (О,1 моль) акриламида, 4,3 (0,05 моль) валеральцёгидa , 1,6 г КУ-2-8, 0,015 г гидpokHHOHa и 30 мл пропилового спирта нагревают при 95ОС в течение 4 ч. Далее обрабатывают, как в примере . 2. 6.8 g (0.1 mol) of methyrylamide, 2.9 ml of 38% formalin (0.04 mol), 1.6 g of PSFC, 21 ml of the quiver, obtained in example 1 (after the initial crystallization), stirred for 3 hours at 80 ° C, discharged crystal-. the tall together with the cation exchange resin is filtered, dried, then dissolved in 100 M.TI of T & nth ethanol. After filtration and evaporation of the solvent, 6.9 g (95%) of crystalline methylene bismethycryl amide and so melting point were obtained. 16 7 -170 ° C Pr and me 3, V. The apparatus e mixed with a reflux condenser is loaded with 5.7 g (0.08 mol) of aLrylamide, 3.6 ml (0.05 mol) of 38% -NoFsGrmyline , 1.6 g of sulfonated copolymer of styrene with divinylbenzene, type Ku-20, 014 g of hydrodynamic acid, 30 MJf, is stirred at 70 ° C for 4 h. Hot p ee: the mass is filtered, the filtrate is evaporated in vacuum at 70 ° before the onset of crystallization and I} Shrink to 5 ° C. The crystals are dried. Methylene bisacrylamide is obtained with a yield of 97.6%, t, pl. 187-189s, -Pr and measures 4. 5.7 g (0.08 mol) of acrylamide, 2.9 g (0.04 mol) of oil aldehyde, 1.6 g of PSFC, 30 ml of water are loaded. The process is carried out as indicated in Example 1. The total yield of 1,1-butylidene bisacrylamide is 92%; mp. 195-196 ° C. When the measure is 5. 9.67 g of benzamide (0.08 mol), 2.9 ml (0.04 mol). 38% formalin, 1.6 g KU-2-8 and 30 ml of water. Loaded into an apparatus with a stirrer, treated for 30 minutes according to the method indicated in Example 1. Methylene bisbenzamide is emitted in 745896 at a yield of 96%, so pl. 221-4 C. Example 6. Download 6.8 g (0.08 mol) of methacrylamide, 4.4. g (0.05 mol) of 1,2,3,6-tetrahydrobenzaldehyde, 1.6 g of KU-82, 0.014 g of hydroquinone, 30 ml of water and 10 ml of ethanol. The process is carried out as indicated in Example 1. The yield of the desired product, cyclohexen-3-ylidene-bis-methacrylamyl, is 80.9%, m.p. 240C. When carrying out the process in water in the same conditions, the yield of the target product is 94%. Example 7. 9.67 g (0.08 mol) of benzamide, 3.84 g (0.04 mol) of furfural, 1.6 g of KU-2-8 are dissolved in 30 ml of water. The process is carried out as indicated in Example 1. The desired product, furylidene-2-bisacrylamide, is obtained in a yield of 91.1%; mp. 130-132 C. Example 8. Download 7.1 g (0.1 mol) of acrylamide, 10.6 g (0.1 mol) of benzaldehyde, 1.8 g of KU-2-8 and 30 ml of ethanol. The treatment is carried out as in Example 3, at a temperature. After 5 h, benzylidene bisacrylamide is obtained with a yield of 90%, mp. 213-215V. Example 9, 7.1 g (О, 1 mol) of acrylamide, 4.3 (0.05 mol) of valeralcehyde, 1.6 g of KU-2-8, 0.015 g of hydropokHHOHa and 30 ml of propyl alcohol are heated at 95 ° C for 4 h. Next, process as in the example. 3. Получают 1,1-пентилидеибисакриламий . Выход 92%, т. пл. 183-185°С. Применение предлагаемого способа получени  алкилиденбисамидов позвол ет увеличить выход целевых продуктов с 75-92 до 80,9-97,6%, упростить технологию процесса и повысить чистоту продукта за счет облегчени . выделени  и очистки целевых продуктов . Формула изобретени  Способ получени  алкилиденбисами-. дев общей формулы ( RCONH) CHR(1) . г4е R- CQ,- Сд-алкенил, фенил; R- водород, .Cj-ал кил, фенил, циклогексенил, фурил, взаимодействием амидов соответствующих карбоновых кислот с альдегидами в среде пол рного растворител  в присутствии кислотного катализатора при повьпиенной температуре, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  технологии процесса, повышени  выхода и чистоты целевого продукта , в качестве кислотного катгшиз .атора используют катионообменные полимеры - сульфированные сополимеры3. 1,1-pentylideibisacrylamides are obtained. Output 92%, so pl. 183-185 ° C. The application of the proposed method of producing alkylidene bisamides allows increasing the yield of the target products from 75-92 to 80.9-97.6%, simplifying the process technology and increasing the purity of the product by facilitating. isolation and purification of the target products. Claims method for producing alkylidene bisamis-. Nine general formulas (RCONH) CHR (1). r4e-CQ, - Cd-alkenyl, phenyl; R is hydrogen, .Cj-alkyl, phenyl, cyclohexenyl, furyl, by reacting amides of the corresponding carboxylic acids with aldehydes in a polar solvent in the presence of an acid catalyst at a twisted temperature, characterized in that, in order to simplify the process technology, increase the yield and the purity of the target product, cation-exchange polymers — sulfonated copolymers — are used as acid catalysts. 74589667458966 стирола с дивиннлбенэолом или поли- 1. Патент США 2475846, сульфофениленхиионЫ.кл. 260/561, опублик. 1949.styrene with divinnenbeneol or poly- 1. US Patent 2475846, sulfophenylenehiony.cl. 260/561, published. 1949. Источники информации, п. С 07 С 103/30, опуёлик. 1976 прин тые во внимание при экспертизе (прототип).Sources of information, c. C 07 C 103/30, op. 1976 taken into account in the examination (prototype). 2, Патент ФРГ 2441526,2, the Federal Republic of Germany patent 2441526,
SU772526149A 1977-09-14 1977-09-14 Method of preparing alkylidene-bis-amides SU745896A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772526149A SU745896A1 (en) 1977-09-14 1977-09-14 Method of preparing alkylidene-bis-amides

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU772526149A SU745896A1 (en) 1977-09-14 1977-09-14 Method of preparing alkylidene-bis-amides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU745896A1 true SU745896A1 (en) 1980-07-07

Family

ID=20725596

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772526149A SU745896A1 (en) 1977-09-14 1977-09-14 Method of preparing alkylidene-bis-amides

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU745896A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU745896A1 (en) Method of preparing alkylidene-bis-amides
US4097522A (en) Synthesis of m-benzoyl-hydratropic acid
JP2555388B2 (en) N-substituted acrylamide containing ester groups
SU544368A3 (en) Method for producing carnitine hydrochloride
US2881210A (en) Process of preparing p-aminomethylphenylacetic acid
SU408546A1 (en) The method of obtaining hydrochloride 1 = aminoadamantana
SU1131871A1 (en) Process for preparing amides of adamantane carboxylic acids
SU197594A1 (en) METHOD OF OBTAINING 5-ARHYLIDEECODICANTS
SU1578135A1 (en) Method of obtaining acetilized nucleosides
RU2652125C1 (en) Method of producing 2-(2,6-dichlorophenylamino)-2-imidazoline hydrochloride
SU1101442A1 (en) Process for preparing 10-styrylpyrimido (1,2-a)indol-2-ones
SU990081A3 (en) Process for preparing 2-acetamidocinnamic acid or its substituted compounds
SU379557A1 (en) WAY OF OBTAINING 2,4-DIALKYL-2,4--DINITROPENTANDIOLOV-1,5
SU489313A3 (en) The method of obtaining diaminomeleonitrile
SU467075A1 (en) The method of obtaining 2,5-bis = (oxytetrafluorophenyl) -1,3,4-oxadiazole
SU952844A1 (en) Process for producing 2-iminothiazolidone-4
SU527421A1 (en) The method of obtaining oxamic acid arenesulfonylamides
SU777032A1 (en) Method of preparing 2,6-dimethyl-4-arylvinylpyrylyl salts
SU1191448A1 (en) Method of producing n-benzyl-4-oxyquinolone-2
RU2083565C1 (en) Process for preparing 1-phenyl-3-methyl pyrazolone-5
SU457698A1 (en) The method of obtaining derivatives of indolyl-2-acetic acid
SU759507A1 (en) Method of preparing beta,beta,gamma,gamma-tetracyanoketones
SU721413A1 (en) Method of preparing o-methylhydroxylamine
SU795472A3 (en) Method of preparing derivatives of diethylaminozthyl ester of indanecarboxylic acid or their salts
SU802294A1 (en) Method of isolatine cyanoethyl ether of polyvinyl alcohol