действие по одному из двух электронофильных центров. Реакции алкилироваии бензими-дазола соединени ми, содержащими два электронофильных центра, в литературе не описаны, К таким соединени м относитс ди - { Ь хлорэтиловый эфир) винилфосфоновой кислоты или винифос, содержащий два электронофильных реакционных центра а ,odHauHjCi +S/ о1 oCHziHzCii Поэтому при взаимодействии бензи дазола с винифосом может происходить как нуклеофильное присоединени по винильной группе, так и нуклеофи ное замещение по fi-хлорэтильной гру пе винилфоса. Целью изобретени вл етс разработка способа,получени соединени общей формулы Г, представл ющих собой продукт присоединени бензиг шда зола или его производного к винильн I группе винифоса, Указанна цель достигаетс тем, что бензимидазол формулы Х« где Н имеет указанное значение под вергают взаимодействию с ди-(Ь-хлор этил) винилфосфонатом в присутствии гидрата окиси кали в среде тетрагидрофурана при 20 - ьб°С. Соотношение реагентов желательно брать 1:1. Н о К . .. КОН . x j-x-N.11К ТОГ (iн-p(oeнгClн2(Jl) ( (оСНгСНг(1),, где Д имеэт указанные значени . Способ позвол ет алкилированием бензимидазола винилфосом получить HOBije типы фосфорилированных бензи дазотюв с выходами 65-75%. Пример 1.Ди(Ь -хлорэтил)- |3-(1-бензимидазолидо)этилфосфона К смеси 4,72 г (0,04 ) бе имидазола,растворенного в 75 мл те рагидрофурана-и 0,28 г (0,065 г-мо едкого к.али в 10 мл метанола при 2 по капл м добавл ют 9,32 г (0,04 Гмоль) - ди ( ib -хлорэтил)ви нилфосфоната в 15 мл тетрагидрофурана . Далее реакционную смесь при перемешивании нагревают до кипени растворителей ьбс в -течение 6 ч. За это врем реакци заканчиваетс и после удалени растворителей в вакууме получают ди-( fi-хлорэтил) - р- (1-бенэимидазолидо) этилфосфонат в виде густого масла, которое отдел ют от КОН переосаждением из этанола эфиром. Выход 71,5%, , 5990, Нг 0,76, Найдено,%: С 44,25; Н 4,64; С1 19,58; N7,81, Р 8,96. -.., , Вычислено,%: С 44,45; Н 4,88; С1 19,92; N 7,97 Р 8,83. П р и м е р 2„ Ди-( f3 хлорэтил) (5,6-диметилбензимидазолидо ) этилфос.фонат ( II ) . К смеси 5,85 г (0,04 г-моль) 5,6-диметилбензи /1идазола , растворенного в 60 1л тетрагидрофурана, и 0,28 г (0,005 г«моль) едкого кали в 10 vm метанола при 20-30 С по капл м добавл ют 9,32 г (0,04 г/моль) ди-(р -хлорэтил )винилфосфоната в 15 мл тетрагидрофурана. Затем реакцию ведут, как указано в примере 1, при этом получают .ди- ( fb -хлорэтил} - ft (5 , 6-диметилбензимидазол идо) J - -этилфосфонат в виде, густого масла темно-красного цвета, которое отдел ют от КОН осторожной обработкой 30 ivin гор чей дистиллированной воды и:многократной промлвкой эфиром Выход 65,5, ,,5625; RP 0,34, 47,20; Н 5,30; М 7,18; Найдено,%: Р 8,11. ,N,.,0 Р. - Вычислено,%: С 47,49; Н 5,59; 7,38; Р а,17„ Пример 3, Ди( |3-хлорзтил) f - 11 (5 , 6-нитробензимидазолидо) j -этилфосфонат ( Ш ). К смеси 6,54 г (О ,,04 г.моль) 5,6-нитробен3H ViHдазола/ растворенного в 100 мл тетрагидрофурана, и 0,28 г (0,005 ГМОЛЬ) едкого кали в 10 мл метанола при 20-30 С по капл м добавл ют 9,32 г (0,04 г-моль) ди-(р-хлорэти ,п) Бинилфосфонат в 15 тетрагидрофуран . Затем реакцию ведут, как указано в примере I, при этом получают ДИ ( fb -хлорэтил) -fi -{1-(5,б-нитробензимидазолидо )этилфосфонат в виде темно-розового густого масла, которое отдел ют от КОн обработкой 30 мл дистиллированной воды и многократной прогчывкой эфиром. Выход 75,0%, 1,5780, Sj 0,68, Найдено,: С 38,68; Н 3,86; N10,32; Р 7,60. 0(г%С12 0 Р. .Вычислено,: С 38,94; Н 4,08; MiO,60; Р 7,82, . Строение и индивидуальность полученных веществ подтверждены ИК- и УФспектрами и тонкослойной хроматографией , состав установлен элементным анализом, ИК-спектры снимали на спектрофотометре..уВ-20, в нуйоле, УФ-спектры - на СФ-16.. в разбавленных растворах этанола, на плас .тинка х SiIufoIuv-254 , в системеaction on one of two electronophilic centers. The alkylation reactions of benzimidazole with compounds containing two electronophilic centers are not described in the literature. These compounds include the di - {b chloroethyl ether) vinylphosphonic acid or viniphos containing two electronophilic reaction centers a, odHauHjCi + S / о1 oCHziHzCii Therefore, The interaction of benzidazole with viniphos can occur both as a nucleophilic addition along the vinyl group, and as a nucleophile substitution along the fi-chloroethyl lineupropylphosphate. The aim of the invention is to develop a method for obtaining a compound of general formula D, which is a product of addition of benzig ash or its derivative to the vinyl group I of viniphos. This goal is achieved by the fact that benzimidazole of the formula X where H has the indicated value is subject to interaction with di - (L-chloro ethyl) vinylphosphonate in the presence of potassium hydroxide in tetrahydrofuran medium at 20 ° –6 ° C. The ratio of reagents is desirable to take 1: 1. N o K. .. KOH. x jxN.11K TOG (i-p (oENClCl2 (Jl) ((OHCHNHg (1)), where D has the indicated values. The method allows the alteration of benzimidazole with vinylphos to obtain HOBije types of phosphorylated benzo dazyuv with outputs of 65-75%. Example 1 Di (L-chloroethyl) - | 3- (1-benzimidazolido) ethylphosphone To a mixture of 4.72 g (0.04) be imidazole dissolved in 75 ml of ragidrofuran and 0.28 g (0.065 g of hydrochloric acid). 9.32 g (0.04 Gmol) - di (ib-chloroethyl) vinylphosphonate in 15 ml of tetrahydrofuran are added dropwise to 10 ml of methanol at 2 ml. Then the reaction mixture is heated to boiling solvents under stirring. 6 hours. During this time, the reaction is complete and after removing the solvents in vacuo, di (fi-chloroethyl) - p- (1-benimidazolido) ethylphosphonate is obtained as a thick oil, which is separated from KOH by reprecipitation from ethanol with ether. 5%, 5990, Hg 0.76, Found,%: C 44.25; H 4.64; C1 19.58; N7.81, P 8.96. -.,, Calculated,%: C 44 , 45; H 4.88; C1 19.92; N 7.97 R 8.83. Example 2 Di (f3 chloroethyl) (5,6-dimethylbenzimidazolido) ethylphosphonate (II). To a mixture of 5.85 g (0.04 gmol) of 5,6-dimethylbenzi / 1idazole dissolved in 60 1 l of tetrahydrofuran and 0.28 g (0.005 g "mol) of caustic potash in 10 vm of methanol at 20-30 С 9.32 g (0.04 g / mol) of di- (p-chloroethyl) vinylphosphonate in 15 ml of tetrahydrofuran are added dropwise. Then, the reaction is carried out as indicated in Example 1, whereby di- (fb-chloroethyl} - ft (5, 6-dimethylbenzimidazole ido) J-ethylphosphonate is obtained in the form of a thick, dark red oil, which is separated from KOH by careful treatment of 30 ivin with hot distilled water and: repeated flushing with ether. Yield 65.5, ,, 5625; RP 0.34, 47.20; H 5.30; M 7.18; Found,%: P 8.11. , N,., 0 R. - Calculated,%: C 47.49; H 5.59; 7.38; Pa, 17 "Example 3, Di (| 3-chloroethyl) f - 11 (5, 6- nitrobenzimidazolido) j-ethylphosphonate (III). To a mixture of 6.54 g (0, 04 g mole) 5,6-nitrobenes H ViHdazole / dissolved in 100 ml of tetrahydrofuran, and 0.28 g (0.005 G MOL) potassium hydroxide in 10 ml of methanol at 20-30 ° C is added dropwise 9.32 g (0.04 g-mol) di- (p-chloroethyl, p) Binyl phosphonate in 15 tetrahydrofuran. Then the reaction is carried out as indicated in Example I, DI (fb-chloroethyl) -fi - {1- (5, b-nitrobenzimidazolido) ethylphosphonate is obtained in the form of a dark pink thick oil, which is separated from the KON by treatment with 30 ml of distilled water and repeated heating with ether. Yield 75.0%, 1.5780, Sj 0.68, Found: C 38.68; H 3.86; N10.32; R 7.60. 0 (g% C12 0 R.. Calculated: C 38.94; H 4.08; MiO, 60; P 7.82; the structure and individuality of the obtained substances are confirmed by IR and UV spectra and thin layer chromatography; the composition is determined by elemental analysis , IR spectra were recorded on a spectrophotometer .. yB-20, in nuoli, UV spectra - on SF-16 .. in dilute solutions of ethanol, on plate. Tin x SiIufoIuv-254, in the system
этанол-гексан(10:1) и про вител пары йода.ethanol-hexane (10: 1) and the prodvol of the iodine pair.
В таблице приведены характеристические частоты ИК-спектров и макси ,1умы поглощени в УФ-спектрах синтезированных соединений.The table shows the characteristic frequencies of the IR spectra and maxi, the absorption absorption in the UV spectra of the synthesized compounds.