SU736874A3 - Способ обессеривани асфальтенового металлсодержащего нефт ного сырь - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ОБЕССЕРИВАНИЯ АСФАЛЬТЕНОВОГО МЕТАЛЛСОДЕРЖАШЕГО НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ

1

Изобретение относитс  к способам обессеривани  асфальтенового металлсодержащего нефт ного сырь  и может бь1ть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности .

Известны способы обессеривани  асфальтенового металлсодержащего нефт ного сырь  путем контактировани  исходного сырь  с водородом в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении 1.

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ обессеривани  асфальтеноЭого металлсодержащего нефт ного сырь  в Две ступени путем контактировани  сырь  с водородом в присутствии катализатора, содержащего металлы VI и VIII групп на некрекирующем носителе, с межступенчатым удалением загр зн ющих газов 2. Давление (70 кг/см и выше) и температуру (343-427°С) поддерживают на ступен х процесса одинаковыми.

Дл  компенсации потери активности катализатора вследствие длительности его работы в .ходе процесса производ т постепенный подъем температуры (по ступен м).

Однако дл  эффективного проведени  процесса необходимо, чтобы катализатор

SaSre;™S

второй ступени имел более высокое содержание металлов VI и VIII групп, чем катализатор первой ступени.

Давление водорода на второй стадии йоддерживают несколько ниже, чем на наJ чальной.

Целью изобретени   вл етс  повышение эффективности процесса.

Поставленна  цель достигаетс  , описываемым способом обессеривани  асфальтенового металлсодержащего сырь  в две ступени путем контактировани  сырь  с водородом при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего металлы VI и VIII групп на некрекирующем носителе с межступенчатым уда . лением загр зн ющих газов, при котором в качестве катализатора второй ступени используют катализатор, промотированный 1 - 10 вес /о титана.

Предпочтительно процесс проводить при температуре 316-482°С и давлении 70- 20 350 кг/см 2.

Отличительные признаки способа заключаютс  в использовании на второй ступени катализатора, промотированного 1 - Ю вес.% титана, а также проведение процесса при

.,,iys-ii.iWte4.V,.3 температуре 316-482°С и давлении 70 - 350 кг/см2, В предлагаемом способе на первой ступени используют катализатор, содержащий 1 1еталлы VI и VIII групп на некрекирующем носителе. Используют такие комбинации металлов VI и VIII групп, такие как кобальт-молибден, никель-вольфрам и никель-молибден. Предпочтительной комбинацией  вл етс  никель -кобальт-молибден . Катализатор, как правило, содержит 5-30 вес °/о металлов VI и VIII групп, предпочтительно 8-20 вес %- Остальна  часть катализатора состоит из высокопористого , некрекирующего материала носител . В качестве последнего используют глинозем, кремнезем-глинозем и кремнезем-магнези . На второй ступени примен ют катализатор , состо щий из тех же элементов, из которых состоит катализатор первой ступени, и промотированный титаном в количестве 1 - 10 вес. %. Таким образом, катализатор первой ступени отличаетс  от катализатора второй ступени тем, что не содержит промотора. Металлом группы IV В и металлами групп VI и VIII импрегнируетс  поверхность носител , но они не ввод тс  внутрь носител . Дл  импрегнировани  используют раствор четыреххлористого титана в н-гентане. Применение , более 8-10 вес. °/о титана может снижать активность катализатора при обессеривании , так как применение более чем одного моносло  способствует забиванию пор катализатора и преп тствует доступу больщих молекул нефти внутрь катализатора . Кроме того, создание такого сло  экономически неоправдано. Количество менее 1 вес. % титана не промотирует активности катализатора. Диаметр частиц катализаторов первой и второй ступеней составл ет 0,0635-0,127см Исходное сырье вначале пропускают через неподвижный слой непромотйррванного катализатора. Непромотированный катализатор удал ет 60-80 вес. % и более металлов и серы. Затем сырье проходит через неподвижный слой промотированного катализатора . При таком процессе крекирование сырь  незначительно. Больща  часть полученных масел (70-90/о) кипит, выще точки кипени  исходного сырь . Парциальное давление водорода 70- 350 кг/см, предпочтительно 105-175 кг/см. Циркул ци  газа составл ет 17,8-356 /100 л, предпочтительно 35,6-178 л. Циркулирующий газ содержит 85% или более водорода. Мол рное отношение водорода к сырью составл ет 4:1-80:1, температура- 316-482°С, предпочтительно 343 427°С. Во врем  каталитического цикла температура реактора возрастает. Температура должна быть достаточно низкой дл  того, чтобы не более 30%, предпочтительно не более 10-20% сырь  крекировалось во фракции , кип щие ниже 343°С. Объёмна  скорость жидкости в реакторах обеих ступеней составл ет 0,1 -10,0 ч , предпочтительно 0,2-1 ч- или 1,25 ч-. Загрузка первой ступени способа может состо ть полностью из сырой или отбензиненной нефти, содержащей почти все остаточные асфальтень .сырой нефти. Асфальтены имеют сравнительно низкое отношение Н/С и обычно составл ют менее 10°/о загрузки, однако обычно они содержат больщую часть металлических компонентов, присутствующих в общей подаче, например никель и ванадий. Непромотированный катализатор первой ступени удал ет большую часть никел  и ванади , а также серы. Металлы , отлага сь в порах катализатора, преп тствуют доступу сырь  в поры катализатора , что снижает активность катализатора по обессериванию. Удаленные никель и ванадий обычно  вл ютс  причиной конечной дезактивации катализатора обессеривани  первой ступени, в то врем  как отложение кокса при удалении серы и азота незначительно дезактивируют катализатор первой ступени. Остатки атмосферных или вакуумных нефтеперегонных колонн содержат почти всю асфальтеновую фракцию сырой нефти и содержат 95-99 вес. /о или более никел  и ванади , содержащихс  в сырой нефти. Содержание никел , ванади  в нефт ных остатках может измен тьс  в широких пределах , например никель и ванадий могут содержатьс  в количестве 0,002-0,03 вес % или более, сера в количестве 2-7 вес. %, счита  на нефть. В начале на первой ступени удаление никел  и ванади  из сырь  происходит так же быстро, как и удаление серы. Однако с течением времени осаждение металлов на катализаторе приводит к дезактивации катализатора в больщей степени, чем удаление серы и азота, так как металлы осаждаютс  на катализаторе, тогда как сера и азот выдел ютс  в виде сероводорода и аммиака . На этой ступени никель и ванадий постепенно накапливаютс  на поверхности катализатора, в конечном счете забива  его поры. После забивки пор скорость старени  катализатора перестает быть постепенной и резко возрастает, каталитический цикл прекращаетс . Хот  использование промотированного катализатора на первой ступени приводит к увеличению активности по обессериванию, более эффективно использовать такой катализатор на второй ступени. Кроме того, преимущество промотированного катализатора на первой ступени уменьщаетс  с прогрессирующим старением катализатора , а также со временем. Другой недостаток применени  промотированного катализатора на первой ступени состоит в том, что срок службы любого катализатора первой ступени в конечном счете ограничиваетс  сравкительнЪ быстрой и необратимой дезактивацией металлами, поэтому использование прЬмотированного катализатора на первой ступени неэкономично . Слои катализаторов первой и второй ступеней могут быть расположены в одном реакторе или в отдельных реакторах. Кажда  из ступеней может состо ть из одного - или нескольких реакторов. На. второй ступени первичйой причиной дезактивации катализатора  вл етс  коксование: В известных двухступенчатых процессах обессеривани  скорость старени  катализатора и образование кокса на катализаторе значительно выше на второй ступени, чем на первой, поскольку степень обессеривани  на второй ступени выше, чем на первой. Это объ н етс  тем, что на первой ступени алькильные группы асфальтенов и других соединений создают преп тствие, не допускаюшее контакта внутренней части поликонденсированного кольца молекул с катализатором . Использование на второй ступени обессеривани  промотированного катализатора позвол ет достичь повышенной степени обессеривани  при уменьшенном коксообразо вании. Кроме того, использование промотированного катализатора на второй ступени приводит к значительной экономии водорода . Промотированный катализатор втброй ступени легко подвергаетс  авторегенерации путем удалени  поверхностного кокса при увеличении давлени  водорода. Б примерах (если не оговорено особо) в качестве сырь  используют нефт ные остатки кувейтской нефти, содержащие 3,9 вес/ серы. Непромотированный катализатор состоит из 0,6 вес % никел , 1,1 вес. % кобальта , 8,7 вес. % молибдена, остальное - глинозем. Промотированный катализатор состоит из глинозема, трижды импрегнированного поочередно молибденом, никелем и титаном, и содержит 3 вес. % никел , 8 вес.% молибдена, 5 вес. /о титана , остальное - г;линозем. Пример 1. На фиг. 1 показан график иллюстрирующий результаты проведени  одноступенчатого и двухступенчатого, способов обессеривани  асфальтового металлсодержащего сырь  с использованием как в одноступенчатом, так и в Двухступенчатом процессах непромотированного титаном катализатора . Процессы обессеривани  провод т при давлении водорода 199,5 кг/см 2, температуре 414°С. Начальна  точка первого горизонтального участка кривой на фиг. 1 соответствует содержанию серы в продукте одноступенчатого процесса обессеривани  проводимом при объемной скорости подачи жидкого сырь , равной 0,5 ч и составл ет 0,225 вес. %. При увеличении объемной скорости до 1,0 ч содержание серы повышаетс  до 0,61 вес. % (второй горизонтальный участок кривой). Второй горизонтальный участок иллюстрирует данные, полученные при проведении перЕЗОй ступени двухступенчатого процесса обессеривани . Жидкий продукт первой ступени отдел ют от газообразных продуктов, давление системы снижают дбатмо сферного и провод т вторую ступень процесса при добавлении свежего водорода. Объемную скорость подачи жидкости поддерживают 1,0 ч (обща  объемна  скорость дл  сырь  первой и второй ступени составл ет таким образом 0,5 ч ). Начальное содержание серы в продукте второй ступени составл ет 0,19 вес. %. Последнее указывает на преимущество применени  двухступенчатого процесса при обессеривании . Такое , преимущество  вл етс  очевидным , поскольку из системы удал ют сероводород и аммиак. Кроме того, на второй ступени используют повышенное давление водорода вследствие удалени  тазообразных загр знений. Однако, как видно из фиг. 1, дезактиваци  катализатора второй ступени происходит быстро и содержание серы в продукте достигает 0,24 вес. %. Таким образом  вление дезактивации катализатора ™рой ступени быстро аннулирует преимущество двухступенчатого процесса. Следовательно , Непромотированный катализатор более стоек кдезактиваций (старению) при использовании последнего в Одноступенчатом процессе. Веро тно, что первоначально наблюдавшеес  преимущество двухступенчатого процесса обуславливаетс  более высоким парциальным давлением водорода на второй ступени из-за межступенчатого удалени  загр зн ющих газов. Быстрое старение катализатора второй ступени обуславливаетс  тем фактом, что удаление сероводорода и аммиака необходимо дл  стабилизации непромотированного катализатора против закоксовани  на второй ступени. На второй ступени сероводород и аммиак образуютс в недостаточном дл  стабилизации количестве , так как больша  часть серы и азота удал етс  из сырь  на первой ступени. Считаетс , что аммиактребуетс  дл  частичногб уменьшени  кислотности катализатора, сероводород йеобходим дл  поддержани  активного персульфированного состо ни  катализатора. Причина того, что одноступенчатый процесс показывает стабильность катализатора при такой же степени обессеривани , как двухступенчатый процесс, повидимому в TOMj что одноступенчатый процесс происходит полностью в присутствии дополнительного количества аммийка и

роводорода в системе, тогда как работа второй ступени происходит при сравнительно малом количестве аммиака и сероводорода , получающихс  на второй ступени.

Характеристики исходного сырь  и продуктов , полученных в результате процессов обессеривани , приведены в табл. 1.

Пример 2. Провод т опыт по обессериванию аналогично примеру 1 с использованием как в одноступенчатом, так и в двухступенчатом процессах катализатора, промотированного титаном.to

Процесс обессеривани  ведут при давлении водорода 194,6 кг/см 2, температуре 399°С.

На фиг. 2 изображен график, иллюстрирующий результаты проведени  опытов по примеру 2.

Начальной точке первого горизонтального участка кривой соответствует содержание серы в продукте одноступенчатого процесса обессеривани , проводимом при объемной скорости подачи жидкого сырь , рав- jo ной 0,5 ч . Содержание серы составл ет 0,21 вес. %.

При увеличении объемной скорости до 1,0 содержание серы повышаетс  до 0,58 вес. % (второй горизонтальный участок кривой). Второй горизонтальный участок 25 иллюстрирует данные, полученные при проведении первой ступени двухступенчатого процесса обессеривани :

Жидкий продукт первой ступени отдел ют от газообразных продуктов, давление системы снижают до атмосферного и про- вод т вторую ступень процесса при добавлении свежего водорода. Объемную скорость подачи жидкости поддерживают 1,0 ч (обща  объемна  скорость сырь  на первой и второй ступени составл ет, таким образом, j 0,5 ч ). Среднее содержание серы в продукте второй ступени 0,17 вес. %, что показывает преимущество двухступенчатого процесса .

В отличие от характеристики старени  непромотированного катализатора второй ступени, где преимущество двухступенчатого процесса сохран етс  в течение только 24 ч вследствие быстрой дезактивации катализатора (см. фиг. 1), при использова- 45 НИИ промотированного катализатора преимущество двухступенчатого процесса сохран етс  в течение 80 ч и более. Таким образом, промотированный катализатор обнаруживает способность сохран ть активность и стойкость против закоксовани  в отсутствие аммиака и сероводорода.

Кроме того, сравнение Данных примеров 1 и 2 показывает преимущество промотированного катализатора перед непромотиро ванным при проведении одностадийного обес-55 серивани . Так, опыты примера 2 провод т в более м гких услови х, однако при этом степень обессеривани  продуктов выще, чем в опытах примера 1.

Пример 3. Провод т опыт по старению промотированного катализатора,используемого на второй ступени двухступенчатого процесса обессеривани . Испытываемый катализатор снижает (на второй ступени) содержание серы в продукте с 1 до 0,3 вес.%. Старение провод т при скорости подачи жидкости 1,0 ч и парциальном давлении водорода 128 кг/см.

Результаты опыта иллюстрирует фиг. 3 (нижн   крива ). Верхн   крива  представл ет собой кривую старени  непромотированного катализатора второй ступени. Испытываемый непромотированНый катализатор также снижает содержание серы в продукте с 1 до 0,3 вес. %. Однако объемна  скорость подачи жидкости при этом составл ет 0,5 .

Сравнение кривых показывает, что промотированный катализатор второй ступени дезактивируетс  со временем значительно меньще, чем непромотированный катализатор , хот  старение последнего провод т в более м гких услови х (объемна  скорость подачи жидкости. 0,5 ч ).

Из графика, изображенного на фиг. 3, видно, что после 150 дней работы при одинаковой степени обессеривани  при исцользовании промотированного катализатора необходимо поддерживать температуру 401 °С, при использовании непромотированного 416°С хот  в первом случае объемна  скорость подачи сырь  в два раза выще.

Таким образом, -промотированный катализатор второй ступени более чем в два раза активнее в длительном процессе старени  в сравнении с непромо ированным .катализатором . Это преимущество с течением времени становитс  все более ощутимым.

Пример 4. Фиг. 4 иллюстрирует результаты опытов, которые показывают, что старени  при обессеривании промотированного катализатора второй ступени, которое подтверждают данные примера 3, не наблюдают при прОЁеденйй первой ступейи. Хот  сравнение фиг. 1 и 2 показывает, что промотированный катализатор превосходит по активности непромотированный катализатор, используемый на первой ступени, сравнение фиг. 3 и 4 показывает, что преимущество ис-. пользовани  промотированного катализатора на первой ступени работы значительно меньще, чем последнее при использовании этого катализатора на второй ступени работы .

Провод т процессы одноступенчатого обессеривани  с использованием промотированного катализатора (объемна  скорость подачи жидкости равна 1,0 ) и непромотированного катализатора (объемна  скорость равна 0,5 ч ). Услови  проведени  опытов (кроме значений скорости) одинаковы . Давление водорода составл ет 159кг/см2.

Как показано на фиг. 4, остаточные фракции атмосферной перегонки нефти (атмосферные остатки АО), содержащие 3,9 вес.% серы, подвергают обработке дл  снижени  содержани  серы до 0,82 вес. % Из этого графика видно, что при использовании.промотированного катализатора необходима температура на 9,5°С выше, чем при использовании непромотированного. Затем обессериванию подвергают остаточные фракции вакуумной перегонки кувейтской нефти (вакуумные остатки ВО), содержащие 5,7 вес. /о серы, дл  снижени  содержани  серы до 1,45%. В этих опытах потребность в повышении температуры в сравнении с использованием непромотированного катализатора постепенно увеличиваетс  с течением времени с 9,5 до 17,9°С.

Таким образом фиг. 3 показывает, что, несмотр  на разницу в скорост х подачи жидкости, промотированный катализатор второй ступени обнаруживает температурное преимущество перед непромотированным катализатором и оно увеличиваетс  со временем. Фиг. 4 показывает, что при такой же разнице значений скоростей на первой ступени промотированный катализатор обнаруживает температурный недостаток в сравнении с непромотированным катализатором и этот недостаток сохран етс  или увеличиваетс  со временем. Поэтому в процессе с продолжительной службой катализатора промотированный катализатор не может дать экономического преимущества на первой ступени в виду сравнительно высокой стоимости промотированного .катализатора , тогда как на второй ступени работы экономическое преимущество промотированного катализатора увеличиваетс  с продолжительностью службы. Следовательно предлагаемый способ используют в процессах , рассчитанных на длительное врем . Как показано на фиг. 3, относительное преимущество промотированного катализатора значительно увеличиваетс  после 20 или 30 дней, что соответствует пропуску через катализатор второй ступени 137,3-206 л сырь  на 1 кг катализатора.

Пример 5. На основе опытных данных проведены расчеты, показывающие преимущество , достигаемое при одноступенчатом процессе с использованием непромотированного катализатора, при котором часть непромотироваиного катализатора на выходном конце реактора первой ступени замен етс  промотированным катализатором. При расчетах считают, что атмосферные остатки кувейтской нефти, имеющие 3,9 вес. % серы, превращаютс  на первой ступени при температуре 371°С и давлении водорода 159 кг/см в продукт, содержащий 0,3 вес. % серы. В основном расчете с применением непромотированного катализатора во всем реакторе объемна  скорость в верхней части

реактора составл ет 1,0 ч, в нижней части реактора 0,3 . В сравнительном расчете непромотированный катализатор используют в верхней части реактора при скорости 1,0 ч , непромотированный катализатор в нижней части реактора замен ют небольшим количеством промотированного катализатора дл  получени  в нижней части объемной скорости 0,73 . Количество промотированного катализатора соответствует количеству, необходимому дл  получени 

д выход щего продукта, содержащего 0,3 вес.% серы. Результаты расчетов показывают, что использование промотированного катализатора в нижней части реактора составл ет экономию катализатора 58,9% (дл  нижней части ). Экономи  водорода составл ет 41%

5 (в нижней части). В пересчете на весь реактор применение промотированного катализатора в нижней части дает экономию 45,3% дл  катализатора и 18% дл  водорода .

Пример 6. В табл. 2 приведены данные по г оведению второй ступени двухступенчатого процесса обессеривани  с использованием промотир ованногО и непромотированного катализаторов. Обессериванию подS вергают атмосферные остатки кувейтской нефти. Содержание серы снижаетс  с 1 вес.% (дл  продукта первой ступени) до 0,3 вес.%.

Константа реакции первого пор дка, скорректированна  дл  температуры 399°С,  вл етс  пр мой мерой каталитической активности . Константы скорости реакции вычисл ют , примен   весовую часовую скорость . Эти данные показывают, что на второй ступени промотированный катализатор на 33% активнее, чем непромотированный.

Из данных табл. 2 видно, что на промотированном катализаторе достигают такой же степени десульфурации, как на непромотированном катализаторе при значительно меньшем расходе водорода. Поэтому промотированный катализатор более селективен к реакции обессеривани , чем непромотированный . Побочные реакции, на .которые расходуетс  водород, например гидрОгенолиз , насыщение ароматических углеводородов , удаление металлов и другие, не происход т в такой степени на промотированном катализаторе, как на непромотировакйом .

Из табл. 2 следует, что.при использовании промотированного катализатора достигаетс  така  же степень обессеривани , как при использовании непромотированного, даже если первый работает при значительной более высокой объемной скорости. Поэтому при одинаковой дл  двух катализаторов скорости на промотированном катализаторе может достигатьс  желаемый уровень обессеривани  при более низкой температуре, чем на непромотированном катализаторе второй ступени, так как при данном давлении во11 дорода объемна  скорость и температура взаимозамен емые параметры. Пример 7. Проведены опыты дл  определени  вли ни  изменений парциального давлени  водорода на- скорость старени  промотированного катализатора при использовании его на второй ступени обессеривани . Результаты этих опытов иллюстрирует фиг. 5. Опыты провод т при посто нной объемной скорости подачи жидкости, равной 0,88. Нулева  точка на оси абсцисс относитс  к проведению процесса с использ.ованием промотированного катализатора при давлении 128 кг/см 2. Скорость старени  катализатора составл ет 0,95°С в день. Получаемый продукт содержит 0,3 вес. /о серы. При повышении давлени  до 162 кг/см после 24 ч катализатор приобретает равновесное состо ние и обрабатываемый продукт содержит 0,25 вес. % серы: Дальнейшего старени  катализатора не происходит: При дальнейшем повышении давлени  до 195 кг/см равновесное состо ние катализатора устанавливаетс  через 24 ч и содержание серы снижаетс  до 0,20 вес. % без старени  катализатора. Как видно из приведенных данных, после каждого увеличени  давлени  водорода необходимо только 24 ч дл  уравновецгивани  катализатора. Хот  увеличение обессеривани  значительно, но более важным эффектом  вл етс  устранение старени  катализатора (в сравнении ,с 0,95°С в день). После работы при повышенных давлени х система .была возвраш,ена к начальному давлению водорода 128 кг/см при прежних объемных скорост х и температуре, обеспечиваюш,их получение продукта с содержанием серы 0,3 вес. %, и было найдено, что в течение почти одного дн  содержание серы в продукте составило 0,25-0,26 вес. %. Это показывает, что применение повышенных давлений водорода вызывает увеличение обессерийающей активности после установлени  первоначального, сравнительно низкого давлени  водорода. В цел х сравнени  были проведены опыты с использованием на второй ступени непромотированного катализатора при 414°С и объемной скорости - 0,. При давлении водорода 130 кг/см 2 содержжтие серы

736874

12 в продукте составило 0,3 аес. % (в исходном сырье 1 вес. /о серы). Давление увели.чи-. вают до 166 кг/см 2. При этом необходим семидневный период работы, пока содержание серы в продукте достигает уровн  0,21 вес. %. После 13 дней работы под давлением 166 кг/см давление водорода увеличивают до 175 кг/см и содержание серы при этом достигает 0,185 вес.%. После семи дней работы под давлением 175 кг/см 2 давление водорода увеличивают до 200 кг/см, и необходимо еще четыре дн  работы до достижени  содержани  серы в серосодержащем продукте 0,125 вес. /о. Таким образом, металл-промотор не только ингибирует прежде всего образование кокса на катализаторе, но также катализирует после увеличени  давлени  удаление кокса, уже отложившегос  на катализаторе . - В табл. 3 представлены услови  прове- , дени  опытов .по примеру 7 и качество исходного сырь  и полученных продуктов. Из данных табл. 3 следует, что промотированный катализатор  вл етс  более селективным катализатором обессеривани , чем непромотированный. Температуры отгонки п ти процентов также показывают, что полученный при использовании промотированного катализатора погон более высококип щий , чем полученный с использованием непромотированного. Следовательно , в первом случае наблюдак)тс  меньшее гидрокрекирование и меньший расход водорода . На фиг. 6 изображена принципиальна  схема дл  осуществлени  предлагаемого способа. Исходное нефт ное сырье по линии 1 и рециркулирующий водород по линии 2 подают в верхнюю часть реактора 3 первой ступени обессеривани , содержащего неподвижный слой 4 непромотированного катализатора . Продукт первой ступени по линии 5 подают в камеру 6 мгновенного испарени , из которой удал емые газы отвод т по линии 7, жидкость по линии 8 направл ют в реактор 9 второй ступени. Дополнительный и рециркулирующий водород подают вреактор 9 по линии 10. Реактор 9 содержит неподвижный слой 11 промотированного катализатора. Продукт второй ступени вывод т по линии 12.

Состав Сера, вес,% Азот, вес.% -Углерод, Бес.%-87,06 Водород, вес.%-12,52 Никель, ч./млн.15 0,1 Ванадий, ч./млн,,1 S° / Отгон етс , об.% 5333 259 10399 295 . 30 451 384 50519446 80- 565 Крекируетс  при551 С 575 более69% 84% Кокс по Рамсу, вес.% 9,О4 2,21

Весова  скорость сырь , л/кг

2

Давление водорода, кг/см

Средн   температура реактора, С

3Расход водорода, м /100 л Объемна  часова  скорость, час

-1

Весова  часова  скорость, час

Константа реакции первого по{э дка

при 399fc

Обессеривание, %

Таблица 0,90 При

Таблица

-f 84,34 12,45 1,8 0,2 1,6 ОД 0,9053 0,9135 ературе, С 264 287 322 301 406 390 . 453 470 568 572 с 56 8с 80% 77% 2,52 3,61

Claims (2)

1. Способ обессеривани  асфальтенового металлсодержащего нефт ного сырь  в две ступени путем контактировани  сырь  с водородом при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора, содержащего металлы VI и VIII групп на некрекирующем носителе, с межступенчатым удалением загр зн ющих газов, отличающийс  тем, что, с целью повыщени  эффективности процесса, в качестве катализатора втоТаблицаЗ

рой ступени используют катализатор, проS мотированный 1 -10 вес. % титана.

2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при температуре 316- 482°С, давлении 70-350 кг/см 2.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Орочко Д. М. и др. Гидрогенизационные процессы в нефтепераработке М., «Хими , 1971, с. 225-230.

2.Патент США № 3876530, кл. 208-210, опублик. 03.04.75 (прототип).

Сравнение двухступенчатой десульсрурации с одноступенчатой на не продотированном каталиэсгторе

Шоступенчйгпый

Первой ступень

Объемна  скорость ,4-1

80Ш

Врем , ч

Фиг. 1

Двуу(ступенчатьш процесс

Втора  ступень 1.0

Ct a:

§ I I

I i

S S

§.5

ri 1

5

I

:

(j к

eg fb

tu 5

5:

«

ndu 3ut tfiQodug anHOHfdagoo

Сравнение старени  на второй ступени продотированного и непромотиробаниого кагпам/загпоров .

.,i-.-.-..-if-iit i.f

sl

Г

y

4S

QI

u

§

Og odfiuiodaunaj. Т I I L

ndu aiunfjffodu g зпножс1з0оо S c./vi I

Ю