SU731882A3 - Способ получени парфюмерной композиции на основе 3-или-4-(4-метил-4-оксиамил)- -циклогексенкарбоксальдегида - Google Patents

Description

Целью предлагаемого изобретени   вл етс  Разработка удобного « npenapa:raBHOM отношенил способа получени  парфюмерной ко;мпоз,ип)Иги ва о-снове производных циклогексенкар бокси альдегид а.

По-стааленна.  цель до.спигаетс  описываемым способомполучени  парфюмерной композиции .на основе 3- или 4-(4-Метал-4оксиамил ) - Л - 1Ц1Иклогекоенкарбокси.альдегида путем взаимодействи  акролеина с мирценолом формулы

.СНзЧ

О - CHg- CHg- CHg- о - СН СНг

в присзтствии катализатора .кислоты Льюиса при .тем«ер,атуре от--20 до 80° С ,и давлении от 1 до 10 атм.В качестве -катализатор.а используют ZnCb, SnCU, ZnBra, А1С1з, CaHgAlCb или :Их омеси в количестве от 0,2 до 10% -на общий вес исходных реагентов. Соотношение акрЬлеин - мирценол предпочтительно от 10: 1 до 1 : Ю.

В присутствии каталитического количества киСлоты Льюиса, выбранной из группы ZnXa, SnX4, А1Хз, 1 «А1Х„, где X - хлор или бром, т + п 3, причем каждый из /ПИП равен 1 или 2, и R - икэший алкил, или смеси двух или более кислот Льюиса, при температуре от 20 до .100° С и давлении от 1 до 100 атм, в за,виои1мости от жонкретно используемого к|аталиаатора, продукт, Я1ВЛЯЮЩЯЙСЯ ;омесью соединений

OJJ

он

подучаетс  в разл;ич;ных .изомерных соотношени х . Дл  аромата желательно получать омесь, содержащую возможно -большее .количество 4- (4-.мети.л-4--окс1Иамил) -цкклогекоенальдегида со структурой

Изомерные соотношени  соединени  со структурой

СНО

он

к соединению, имеющему |Структуру

оно

он

получато.Т€  как по тер мическому методу так и каталитичесшЕМ способом по следую щему типу.

Термическа  реакци  (пример 6) по ИК-спектру2,5 : 1

Реакци , катализируема 

-хлористым цинком (ирнмеры 1-3) по ИК-|Спектра1м 9 : 1

Реакци  (пример 4), к атализируема  Четыреххлористы-м оловом, по ИК-|Спектрам38 : 1

Мольное соотношение реагирующего акролеина к мироценолу составл ет от 10 : 1 до 1 : 10, наиболее пр.едпочтительно моль мое соотношение 1 : 1.

5 Температуру реакций .измен ют от -20 до +100° С, но предел ,зэ в|исит от используемого катализатора. Так, когда используетс  ХЛОр.ИСТЬГЙ цинк или бромистый ЦИН.К

в кач-естве катализатора, темпер.атура реак0 НИИ может измен тьс  от 20 до 80° С, причем температурный предел 40-50° С наиболее ЛО.ДХОДЯВДИЙ. Когда используютс  четыреххлористое олово, хлористый алюминий и зтилалюминийдихлорид, то температурным

5 пределом  вл -етс  от-20° С до +15° С, на.иболее предпочиительным. О-ilO°C.

Одним .из йреимущаств способа  вл етс  тр, что дл  достижени  хороших выходов и удовлетворительной продолжитель0 -оосии реакции требуютс  лишь умеренные твмшературы. Даже npi умеренных температурах продолжительность реакции еоС11ав .л ет от 1 до 10 ч, предпочтительно от 7 до 9 ч.

5 Количество катализатора, составл ет от 0,2 до 10% (от реакционной массы) 1и saiBiHситот температуры и времени реакции, на.иболее предпочтительным (в процентах, в расчете, на общий ;в-ес используемых реа0 гентав)  вл етс  1-2%.

Получаемый целевой продукт может быть промыт .растворами солей хлористого н.атри  или ускорени  разделени  продук-, TOiB реакции от катализатора и .дл  обеспе5 чени  предварительной очистки продукта.

, Продукт реакци  после извлечени  из реакционной смеси затем может быть подвергнут обычной оч|истк е и/ил.и перегонке, экстр.акц.ии, препаративной хроматографии,

0 предпочтительна оч.истка -веществ с помощью ваку)1мной перегонки, при этом могут быть исцользованы в.спомогательные вещества , такие как антиокислители, масла на нефт ной основе, триалканолами ы. Три55 этаноламин .и карбонат кальци  предпочтительные агенты дл  удалени  примесей -кислот до или во врем  перегонки.

Кроме того, реакцию можно прово.дить в при1сутств.йи Ж.ИДКОГО раствор.ител , кото60 рый служит растворителем дл  реагирующих веществ и -продукта реакции. Такой растворитель должен быть (Инертным в усло В|И х-реа-кции . Предпо чтительно это хлористый метилен, толуол, бензол, диэтило65 вый эфи-р, другие простые эфиры, .сложные эфиры, нитрилы, .нитросоединени  и хлорсодержащие растворители, в частности галоидированные мoнo дqpiHыe ароматические углеводороды, такие как дихлорбензол. Количество растворител , используемого з реакции, может измен тьс  от О до 300 г ща 1 .моль .м,ирценола в реакционной смеси. Пр:едпочТ|Ительно исцользо1вать до 250 г раст ,вор ител  на каждый моль мирценолл. Преимуществами способа получени  продуктов реакции, содержащих основные количества 4- (4-,мет1ИЛ-4-оксиамил) -Д -циклогексенальдепида , следующие: 1)реакци  1может быть проведена в обыч1.ых реакторах без использовани  оборудовани  высокого давлени  или аниаратуры непрерывной подач ; 2)реакци  может быть проведена при умеренных темпе ратурах; 3)реакци  высокопроизводительна и приводит к высокой коЕверсии и ,к высокому выходу; 4)непри тный запах, а также токсичность акролеиНа может быть легко устранена-использованием методик изобретени ; 5)изомерное соотношение продукта со структурой . к продукту структуры предпочтительно дл  соединени , .имеющего структуру относительно термической реакции Дильса- Альдера, дл  получени  продуктов реакции , содержащих высокие соотнощени  4- (4-метил-4-гидрокси) -Д -циклогексенальдегида . В парфюмерных композици х отдельны ми компонентами  вл ютс  содейспвующие И|СКлючительныМ обон тельным свойствам однако общий сенсорный эффект парфюмер ной композиции будет по меньщей мер сум|мой общих эффектов каждой -из состав ных частей.в Таким образом, смесь, содержаща  4-(4 мет л-4-оксиамил)-Д -диклогексенальдегид который получают по опособу изобретени  может быть использована дл  изменени  модификации или увеличени  при тного за паха парфюмерной композиции, например путем иолользовани  или см гчени  обон  тельной реакции, создаваемой другой со ставной частью в композиции. Количество амеси, содержащей 4-(4-,м ил-4 - оксиамил)-Д -циклогексенальдегид, олучаемый по способу насто щего изобреени , эффективное в парфюмерных компоици х , а также в парфюмерных издели х одеколонах, зависит от факторов, вклюающих использование других составных астей, их кол.пчестао и пр. Вы влено, что парфюмерные композиии , содержащие до 0,01% смеси с 4-(4-меил - 4- оксиамил)- циютогексенальдеги-ом , получаемого по способу, насто щего зобретени , .или мет1ьще (например, , ,005%), могут быть использованы дл  приани  (или усилени , повышени  или модификации ) душистого ароматного запаха белой сирени мылам, косметическим или другим продуктам. Примен емое количество варьировать до 70% ароматизирующих ко:мпонент и зависит от стоимости, характера конечного нродукта, эффекта, треб )емрго дл  конечного продукта и достигаемого аромата. Смесь, содержаща  4-(4-метнл-4-оксиамил ) -Д -циклогексенальдегид,, который получаетс  по способу изобретени ,  вл етс  полезной, если беретс  отдельно «ли в парфюмерных композици х, или в виде обон тельной компоненты в моющих средствах и мылах, местных одорантах и дезодорантах, нарфю.мерных .издели х, одеколонах, туалетной воде, препаратах дл  ванны, таких как масл ные « твердые ванны, .препаратах дл  волос, таких как лаки, бриллиантины, по-мады   щампуни, косметических препаратах , таких как кремы, дезодоранты, лосьоны дл  рук и кремы от солнца, и порошках, таких как тальки, .шрисыгаки, пудры и т. п. Если используетс  в виде обон тельной компоненты, то достаточно до 1 % смеси, содерл ащей 4- (4- метил- 4- оксиамил) -Д циклогексена|Льдегида , получаемого по способу изобретени , чтобы придать пр.и тный лилейный тон лилейным, цветочным, fougere , букетным и розовым рецептурам. Обычно в парфю1мерной кампозиции требуетс  не более чем 8% смеси, содержащеГ 4-(4-метил-4- оксиамил) - Д --циклогексенальдегида , получаемого по сйособу изобретени , в расчете на око.нчательный конечный продукт. Кроме того, парфюмерна  композиц/ик или ароматна  композици  содержать растворитель или носитель дл  смеси с 4- (4-метил-4-окоиамил) -Д -циклогексенальдегидом , получаемым по способу изобретени . Растворитель может быть жидкнм, таким как нетоксичный спирт, нетоксичный гликоль и т. п. Носитель может быть также твердым абсорбирующим веществом, таким как камень (например, гуммиарабик) или компонентной дл  капсулировани  компоаиции (такой как лселатина). Изо бретение иллюстрируетс  примерами , но не ограничивающ:и;М|И формулу изобретени . Пример 6  вл етс  сравнительным

и по сн :ет изввстную термическую фвакцию получени  цел евого продукта; примеры 10- 1:8 по сн ют полезность продукта, получаемого ло способу (Изобретени , в парфюмер ,ии. Bice части 1И проденты  вл ютс  весовыми .

Примеры il-3. В 12-литровую ;реакциамную .колбу, онабж еиную .механичаской мешалкой, термо метром, доз1Ировочны;м наcoicOiM , обратным холодильником и обогревателыным кожухо.м, загружают 6600 г, (42,8 моль) мирценола и 90 г. (0,66 моль) хл:цри стого цинка.

Полученную |Ом.есь затем нагревают до 45° С и уд1ал 1ют обогревающ1ий кожух. При тщательном перемешивании через дозировочный naicoc внос т 2400 г (42,8 моль) акрблеиНН , поддержива  температуру реа кции 45-50° С в течение 5-6 ч путем использовани  Огхлаждающей бани. Затем реакционную массу перенос т в делительную воронку (И промывают при 60° С с 4500 мл

10%-ного водного- аствора хлористого натри , а затем с 4500 мл 10%-ного водного piacTBOp.a карбоната иатри .Получают сырой продукт с выходом 8928 г.

Анализ этого продукта газожидкостной храматопраф ей, с внутрен.н,им стандартом показывает 88,8%-лое содерж анй-е 4-(4-,метил-4-оксиа МИл ) -Д - -циклогексенальдегида и путем стандартизации площади 9,2%-ное содержание мираденола. Это указывает на 87,5%-,ную конверсию и по существу 100%ныйхимический выход 4-(4-метил-4-оксиамид )-АЗ-цЕкЛогейсенальдегида в расчете н-а мирщенол.

Провод т два дополнительных опыта, использу  Концентрации хлористого цинка, отличающеес  от конц-ентраций, используемых в опыте 1. Данные этих двух опытов, а также опыха 1, представлены в таблице..

Примечание. В расчете на общий вес реагирующих веществ.

б А  вл етс  4-(4-метил-4-оксиамнл)-Д -цнклогексенальдег дом. ,атограм ма. Открыта  пластинчата  колонка из нержавеющей стали (500x0,03), покрыта  кар баваксам 20 М, темпер.атура запрограммироваиа 80-180° С, скорость 2°С/мин. ИК-спектр: 905, 1145, :1200, 1305, 1320, 1430, 1445, 1715, 2830, 2900, 2930; 29бО, 3430 с.и-. ЯМР-спектр: (100 мГц), .растворитель СДС1з дан дижс Пик, Отисч-ение « Ч-О1 ,16 м. д. (синглет) ОН/ 1,42 (мультиплет) -CHj- 2,32-1,67 (мультиплет) С-СНз+ СН.з -С-0- 2,50 (мультиплет)-ОН- 5,42 (мультплет) - С С- 9,65 (синглет) НС О Пр .мер 4. В 2-ли11ровую реакциоиную колбу, снабженную 1механ.нческой (Мещалкой , термометром, капельной воронкой и обратны.м холодильником, загружают при перемешивании 5,2 г SnC и 300 г толуола. Полученную «месь охлаждают до 3°С. При тщательном перемешивании прибавл ют в течение 5 мин 168 г (3 жодь) .акролеина, растворенного в 100 г толуола, поддержи ва  температуру реа.кции при 3°С. Втечеиие 4 ч в реакционную колбу при пер.емещивании загружают 320 г (2 моль) .мирце нола , поддержива  твмперату|ру реакцио.нной массы в пределах 2-5° С. В реакционную массу вместе с 300 г воды прибавл ют 200 г льда, смесь перемещивают в течение 15 л-г«м и фазы раздел ют. З.атем экстрагируют водную фазу (одной порцией в 100 мл толуола). Органическ ие слои соедин ют и промывают двум  порци -ми по 100 мл насыщенного раствора хлористого н.атри . В промытый органический раствор прибавл ют 1аионола и Юг триэтаноламина, смесь быстро перегон ют через короткую колонку без фракционировани . Затем дистиллат, собираемый при 141- 153° Си 1,4-3,9 мм рт.-ст., фракционируют дл  получени  продукта с т. кил. 125- .126° С (0,7 жж рт. ст.). Выход 93,8%. .Пр.имер 5. 22-литровую реакционную колбу, снабженную термометром, п«еБ.матиЧ6СКОЙ мешалкой, двум - воронкаМИ дл  реагентов, обратным холодильникоМ иохлаждающей баней, загружают 2500 г толуола и 32,5 г безБОДшго четыреххлористого олова. Одну из юаронок загружают 3850 г (25 моль) (мирщенола, другую воро«ку р-асTiBOpoM 1540 г (27,5 моль) акролениа в 2500 г толуола. Содержимое колбы перемешивают и охллждают до 0° С. Прибавл ют 10% ак1ролеи.но,вого раствора. Содержимое двух делительных воронок прнб.а1вл ют одновременно с равными скорост ми IB течение 5 ч. После пр,иба:влвн1и  примерно 40% реагентов ГЖХ анализ показал, что рёак-ци  тротекает медленно, поэтому прибавл ют еще 32,5 г катализатора. Температуру реа-кции поддерживают при О-5° С IB течение прибавлени  реагирующих веществ и в течение 1 ч после заверщен-и  прибавлени . . Реа.кп|И10нную .маосу по:ддержи:вают затем при 5--12° С .в течение 45 мин. При тщательном пер0мещи.вании добавл ют раетвор 50 г гидроокиси натри  IB 1 л воды и прибавл ют 5 г ионокса. Смесь отстаивают. Водную фазу энст|рагируют 1200 г толуола и орга ические слои соедин ют и промывают дважды пор.ци 1ми и по 1 л насыЩ|енного раствора хлористого «атри . Добавл ют 75 г тр1Иэтанола1М1Ина и полученный продукт перегон ют без фракционировани . Дистиллат, отобранный лри -температуре inapOiB 155-163° С/ 0,8-1,1 мм. рт ст., затем- подв ергают фракадионированной nepsгоике , использу  колонку размером 12x1 (30,). Получают 3000 г продукта; т. кип. 133-135° С/0,5-0,9 мм рт. ст. Пр им ер, 5. А. Получение 1И.з- мирценола и акролеина с катал,изатор01м хлористый алюминий. В 250 мл колбу, снабженную мещалкой, холодилыником , термометром, капельной воронкой и осущительной трубкой, помещают омесь из 0,5 г хлористого алюмини  (0,0037 моль} и 10 мл толуола. Смесь из 20 г (Q,35 моль) акролеина и 50 г (0,32 жо.ь) мирценола добавл ют по .капл м в течение 1,25 ч к смеси алюми и  хлори;стого и толуола , поддержива  температуру реакдиоиной ;маосы при 0° С за врем  добавлени  и использу  баню с сухим льдом и изойропиловым спиртом. После заве|рщен.и  до-бавл ени , реакционную массу перемещквают при О-20° С в течение 30 мин. К реакционной массе прибавл ют 30 мл воды, а затем 50 мл диэтилового эфира.Полученный органический слой отдел ют от водного сло , органический слой экстрагируют двум  порци ми по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната , затвл двум  порци ми по 50 мл воды. Промытый таким образом органический слой высушивают .над безводным сульфатом магни , фильтруют и .концентрируют . ГЖХ-анализ (колонка SF-96, запрограммированна1  иа 100-200° С при скорости 8° С/лшн) указывает на образование 73,9% лирал  и 0,4% миракового альдегида, а также 25% непрореагировавшего мирценола. Полученный продукт нодвергают фракционированной перегонке, получа  лираль, кип щий-при 133-135° С/ 0,5-0,9 мм рт. ст. Бч Получение Л11рал  из акролеина и мирценола с катализатором алюминийдихлорид . В 250 мл колбу, снабженную ме. щалкой, холодильником, те рмометром, капельной воронкой и осушительной трубкой, помещают смесь из 1,0 г (0,008 моль) этилалюминийдихлорида и 10 мл толуола. Затем по капл м к смеси этилалюминийдихлорида и толуола прибавл ют смесь из 20 г (0,35 моль) акролеина и 50 г (0,32 моль) мирценола в течение 1,24 ч, поддержива  температуру реакционной массы при 0° С во врем  прибавлени  и использу  баню с сухим льдом и изопропиловым спиртом. После завершени  прибавлени  реакционную массу пе1ремешивают при О-20° С в течение 30 мин. К реакционной массе добавл ют 30 мл воды, а затем 50 мл диэтилового эфира. Полученный органическ1Й1 слой отдел ют от водного сло  и органический слой экстрагируют двум  порци ми по 50 л.л насыщенного раствора бикарбоната натри , а затем двум  порци ми по 50 мл воды. Промытый таким образом ор ганическии слой высушивают над безводным сульфатом .магни , фильтруют -и концентрируют .. ГЖХ-анализ (колонка SP-96, запрограммированна  на 100-200° С при скорост  8° С (мин) указывает на образование 78,2% лнрал  и l,2i%i миракового альдегида . Этот анализ также указывает на наличие 19,7% непрореагировавшего-мирценола. . Полученный продукт подвергают затем фракционированной перегонке, получа  лираль, кип щий при 133-13i5° С/0,5-0,9 мм рт. ст. Пример 6 (сравнительный). 574 г мирценола, 432 г акролеина и гидро- хинона смещивают в запа нном реакторе и нагревают до 150° С в течение 4,5 ч при пе- ремешивании. Раствор оставл ют охлаждатьс  и содержимое извлекают и подвергают фракционированию под вакуумом. После фракционированной отгонки головного погона непрореагировавших изомерных Сю спиртов получают 640 г продукта; т. кип. 126-133° С/2 мм рт. ст. При повторной перегонке получают 442 г продукта, т. кип. 120-122° С/ 1 мм рт. ст; 1,4914; 20 0,9941, максимум поглоще-. ни  в УФ-спектре при 292 ммк. Анализ продуктов -методом оксимировани  указывает на 99,7%-ное содержание альдегида. Выход по весу составл ет 56,8%-в расчете

11

на Используемый мирценол. Продукт  вл етс  4- (4-метил-4-оксиамил) -А -циклогексенальдегидом . Этот продукт имеет душистый ароматный запах белой сирени.

Прим eip.7. В 1-литровый автоклав загружают 6600 г (42,8 моль} мирценола и 90 г смеси дихлоридаэтилалюмиии  и бромистого цинка в соотношении 50 : 50.

Образующуюс  смесь нагревают при атмосферном давлении до 45° С, после чего нагрев прекращают. При интенсивном пе-. ремещиванип в автоклав добавл ют 2400 г акролеина (42,8 моль}, его герметизируют, поднимают давление с помощью азота до 10 атм и выдерживают в этих услови х (4:5-50° G и 10 аг) в течение 5-6 ч. После окончани  экзотармичеокой реакции нагревание прекращают и реакционную массу выдерживают при 45-50° С в течение 2 ч. Автоклав затем открывают, реакционную массу перенос т в разделительную воронку и про,мы6ают при 60° С вначале 4500 мл 10%-нопо водного раствора хлористого натри , а затем 4500 мл 10%-н0го водного раствора карбоната натри .

Выход сырого продукта 8824 г. Анализ с помощью, газожидкостной Х1роматографии гК) методу внутренних стандартов показал нал чие в нем акоЛо 89% 4-(4-|метал-4-оксиамил ) -Д -циклогексен1карбоксальдегида и (но нормализации площадп) около 10% мирценола. Это соответствует степени пре р щени  87,.5°/о и почти 100%-ному химическому выходу 4-(4-метил-4-окснамил)А -циклогексенкарбоксальдегида в расчете на .мирценол.

Пример 8. В 12-литровый толстостенный автоклав высокого давлени  загружают 6600 г (42,8 моль) мирценола и 90 г смеси треххлорнстого, алюмини  и бромистого цинка в соотношении 50 : 50.

Смесь нагревают при атмосферном давлении до 45° С, после чего нагрев прекращают . При интенсивном перемешивании в автоклав добавл ют 2400 г (42,8 моль). ахролеина, его герметизируют, поднимают в.нем с помощью азота давление до 60 атм и выдерживают в этих услови х (45- 50° С, 50 атм) в течение 6-5 ч.

После окончани  экзотермической реакции нагревание прекращают и реакционную массу выдерживают при 45-50° С в течение 2 ч. Автоклав вскрывают, реакционную массу пе ренос т в разделительную воронку и промывают при 60° С 4500 мл 10%-ного водного раствора хлористого натри , а- затем 4500 мл гЬ%-иого водного раствора карбоната натри .

Выход сырого продукта составл ет 8645 г. Анализ с помощью газожидкостной хроматографии по-методу внутренних стандартов показал наличие в нем около 89% 4 - (4-метил-4-оксиамил) - А -циклогексенкарбоксальдегида и (по нормализации лло12

щади) около 10% мирценола. Это соответствует степени превращени  87,5% и почти 100%-ному-химическому выходу 4-(4метил4-01ксиа .мил)-А - циклогексенкарбоксальдегида в расчете на мирценол.

Пример9. В 12-литровый толстостенный автоклав высокого давлени  загружают 6600 г (42,8 моль) мирценола и 90 г смеси четыреххлористого олова и бромистого цинка в соотнащении 50:50. Образующуюс  смесь нагревают при атмосферном давлении до 45° С, после чего нагрев прек|ращают. При- интенсивном перемешивании в автоклав добавл ют 2400 г (42,8 моль) акролеина, после чего его герметизируют , поднилтают в нем давление с помощью азота до 100 атм и выдерживают в этих услови х ,(45-50° С,100 атм) в теченне |5-6 ч.

После окончани  экзотермической реакции нагревание прекращают и выдерживают реакционную массу при 45-50° С в течение 5--6 ч. Автоклав вскры-вают, реа/кционную массу перенос т в разделительную воронку и промывают при 60° С 4500 мл 10%-ного водного раствора хлористого натри , затем 4500 мл 10%-ного водного раствора карбоната натри . .

Выход сырого продукта 8930 г. Анализ с помощью газожидкостйой хроматографии по методу внутренних стандартов показал наличие в нем 89% 4-(4-метил-4-оксиамил )- А -циклогексенкарбоксальдегида и (по нор мализации площади) около 10% мирценола. Это соответствует превращени  87,5% и почти 100%-ному химическому выходу 4-(4метил-4-оксиамил)-АЗциклогексенкарбоксальдегида в расчете на мирценол.

Пример 10. Парфюмерную композицию получают из, вес. ч:

45 Состав

Весовые части

Коричный спирт50

Амбровый синтетический мускус40

- Ванилин ...5

Кумарин .80

Экстракт Дубового мха10

Ле;налоол.125 Линалплацётат150

Бензилацетат.50

Фенилэтанол . 70

Бергамотовое масло100

Лавандовое масло 45/47150

Гераниевое масло (Бурбон)50

Сандаловое масло Е. I.60

Эвгенол .5

Изоэвгенол ,15 Амиловый эфир салициловой

кислоты20 Бензиловый эфи|р салициловой

Claims (3)

1. кислоты20 Продукт, полученный согласно примеру 1 и содержащий в основном 4-(4-метил-4-оксиамил )-:Д -циклогексенальдегид 20 Этот продукт, полученный по примеру придает очень душистый Ароматный запа белой сирени рецептуре типа Fongere. Пример 11. Парфюмерна  компози ци  типа «Роза получаетс  смешивание следующих составных частей: Состав Весовые част Фенилзтилфенилацетат20 ФенилэтиЛовый эфир салициловой кислоты40 Гераниол . 150 Фенилэтанол 240 Цитронеллол 150 Сандаловое масло Е. I.20 Нопандиолдиацетат 1,375 Геранилацетат 60 Гаранилфевилацетат20 Цитронеллилформиат .20 Фенилэтилацетат 25 Фепилэтилпропионат .60 Фениладетальдегид 50% в диэтилфталате20 Фенилацетальдегид 1,3-бутцленгликольацеталь20 Эвгенол .10 Метилзоэвгенол10 а-гексилкоричный альдегид 50 Продукт, полученный по способу примера 3 и содержащий а основном 4-(4-мет,ил-4-оксиамил )-А -циклогексенальдегид 40 Парфюмерна композици  «Роза им ет душистый цветочный аромат, повыше ный добавлением к нему продукта, выпу каемого по примеру 3. Пример 12. Парфюме|рную композ цию типа «Букет получают смешивание следующих составных частей: Состав Весовые час Амбровый синтетический мускус 20 Галиотропин 40 Бензилацетат .,100 4-т/7ет-Бутилциклогексил-ацетат 80 а-Гексилкоричный альдегид130 а-Амилкоричный альдегид40 Линалилацетат30 Терпинеол80 Геранилацетат80 Линалоол 80 а-Метилионон .100 Метилизоэвгенол25 Изоэвгенол15 Гераниол40 Фанилэтанол60 Стираллилацетат20 Ветивернлацетат 0 10-Ундецен-1-аль 5 Продукт, полученный по примеру 4 и содержащий в основном 4-{4-метил-4-оксиамил) - А циклогексенальдегид5 Добавление продукта, получаемого по примеру 4, придает душистый оттенок белой сирени этой парфюмерной композиции типа «Букет. Одинаковые результаты получают , если продукт, получаемый по примеру 4, замен ют любым из продуктов, получаемых по примерам 5, 5,А или 5,В. Пример 13. Приготовление косметической композиции в виде порошка. Косметический порошок приготавливают смешиванием в шаровой мельнице 100 г порошкообразного талька с 0,25 г смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил)-АЗ-циклогексенальдегид и получаемой по примеру 1. Он имеет превосходный душистый аромат белой сирени. Пример 14. Душистое жидкое моющее средство. Получают концентрированные жидкие моющие средства с душистым запахом белой сирени, которые содержат 0,10%, 0,15% и 0,20% смеси, содержащей 4-(4-метил4-оксиамил )-А -циклогексенальдепид и полученной по примеру 4. Их приготовл ют добавлением и смешиванием до однородного состо ни  соответствующего количества смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил )-А-циклогексенальдегида в жидком моющем средстве. Все моющие средства обладают душистым ароматом белой сирени, причем интенсивность увеличиваетс  с увеличением концентраций смеси, содержащей 4-(4-метил-4-оксиамил) - А - циклогексенальдегид . Пример 15. Приготовление одеколона и парфюмерии дл  носовых платков. Смесь, содержащую 4-(4-метил-4-оксиамил ) -А -циклогексенальдепид и полученную по способу примера 2, внос т в одеколон при концентрации 2,5% в 85%-ном водном этаноле и в парфюмерию дл  носовых платков при концентрации 20% в 95%-ном водном этаноле. Одеколону и парфюмерии дл  носовых платков придаетс  отличный .и определенный душистый аромат белой сирени, f. Пример 16. Приготовление одеколона и парфюмерии дл  носовых платков. Композицию примера 9 ввод т в одеколон при концентрации 2,5% в 85%-ном водном этаноле, в парфюмерию дл  носовых платков при концентрации 20% (в 95%-ном водном этаноле). Использование смеси, содержащей 4- (4-метил-4-оксиа:Мил ) -А®-циклогексенальдегид , в композиции примера 9 придает парфюмерии дл  носовых платков и одеколону отличный и определенный сильный букетный аромат с душистыми оттенками белой сирени. Пример 17. Цриготокление мыльной композиции.. . 100 г имыльпых стружек смешивают с 1 г смеси, содержащей 4- (4-метил-4-оксиамил ) -А -циклогексенальдегид получаемой по примеру 3, до тех пор, пока не получитс  в, основном гомогенна  «омпозици г . Душиста  мыльна  композици  обладает превосходным душистым ахроматом белой сирени. Пример 18. Приготовление композиции моющего средства. Порошок моющего средства общим весом 100 г смешивают с 0,15 г смеси,-содержащей 4- (4-метил-4-оксиамил) -А -цаклогексенальдегвд , полученной по примеру 4, до тех nQp, пока не получитс  в основном гомогенна  композици . Эта композици  имеет превосходный душистьш аромат белой сирени. Формула изобретени  1. Способ получени  парфюмерной композиции на основе 3- или 4-(4-мет1ИЛ-4-аксиамил )-А - циклогексенкарбоксиальдегида , заключающийс  в тем, что акролеинфподвергают взаимодействию с мирценолом формулы - СНг- СНг- СНа- с- СЕ -OTI/OH .СН. в присутохвии катализатора - кислоты Льюиса, выбранной  з группы, включающей ZnCU, SnCl4, ZnBrz, AlCb, C2H5A1C12 или их смеси, при температуре от -20 до до 80°С и давлении от 1 до .100 атл«. .
2. 2. Способ по п. 1, о т л ич а ю щи йс   тем, что катализатор используют в количе. стве от 0,2 до 10% от, веса исходных реагентов .
3. 3. Способ по пп. 1 и2, отличающийс   тем, ЧтЬ соотношение акролеин - мирценол составл ет от 10 : 1 до 1 : 10. Приоритет по т ризнакам: 07.10.75- в качестве катализатора используют ZnCb, SnCU, ZnBr2, CsHsAlCl, или их смеси. 14.07.76- в качестве катализатора используют А1С1з, С2Н5А1С12 или их смесь. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Патент Великобритании № 1383942, кл С 2 С, опублик. 1975. 2 .Патент США № 2947760, кл. 252-522, олублик. 1960.