SU730273A3 - Гербицидный состав - Google Patents
Гербицидный состав Download PDFInfo
- Publication number
- SU730273A3 SU730273A3 SU772543204A SU2543204A SU730273A3 SU 730273 A3 SU730273 A3 SU 730273A3 SU 772543204 A SU772543204 A SU 772543204A SU 2543204 A SU2543204 A SU 2543204A SU 730273 A3 SU730273 A3 SU 730273A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- oil
- fractions
- mol
- phosphonomethylglycinonitrile
- silica gel
- Prior art date
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- -1 methoxy, methylthio Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 2-[3,5-bis(cyanomethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]acetonitrile Chemical compound N#CCN1CN(CC#N)CN(CC#N)C1 CTTRIWVSECLRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGKKDBPGELVMQH-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinan-1-ylmethanetricarbonitrile Chemical compound N#CC(C#N)(C#N)N1CNCNC1 HGKKDBPGELVMQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000209200 Bromus Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 241000544034 Limnocharis Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001668545 Pascopyrum Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N bis(3,4-dimethylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(C)C(C)=C1 RKEKRPPUHVNPIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZOSMKZCDPKGHW-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound CC1=CC=CC(OP(O)OC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 VZOSMKZCDPKGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylsulfanylphenyl) hydrogen phosphite Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1OP(O)OC1=CC=C(SC)C=C1 PYJIFMCPFWRQKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine;2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCN.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O RMBGSBIZBRZJPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N n-(2,6-diethylphenyl)methanimine Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N=C ZMBSRNHDTFKMLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
достато но высокой дл инициировани и поддержани реакции взаимодействи сложного эфира фосфорной кислоты с триазином в цел х получени желаемых продуктов. Хот дл проведени .предлагаемого процесса растворитель не требуетс , в некоторых случа х рекомендуетс работать с растворителем дл простоты и удобства протекани реакции. Растворитель также полезен дл регулировки температуры реакции. В используемом растворителе триазин должен раствор тьс , остальные же компоненты реакции с растворителем взаимодействовать не должны, К такого рода инертным растворител м следует отнести ацетонитрил, этилацетат, тет рагидрофуран и т.п. Обнаружено, что температура реакции может колебатьс в пределах 25110° С. Соотношение сложного эфира фосфор ной к.ислоты и триазина в цел х достижени оптимальных результатов должно быть 3-:1 . Реакцию обычно ведут при атмосфер ном давлении. В случае последовательного получени вначале получают 0,0-диарил-N-фосфонометилглицинонитрил , Затем его смешивают с пространственно затрудненным фенйлазометином с последующим нагревог 1 в вакууме. Предполагаетс образование промежуточного азо-аддукта, после чего нагрев продолжают до прекращени выделени про странственно затрудненного анилина. Затем реакционную смесь обрабатывают выдел желаемый метилен-бис-продукт Пространственно затрудненные фенилазометины , необходимые дл осущес влени предлагаемого способа, имеют фенильное кольцо, содержащее замести тели в обоих орто-положени х. Эти за местители оба могут представл ть собой низший алкил за исключением 2,6-ди-трет-бутила . Кроме того, в качестве заместител в одном орто-поло жении можно использовать галоид или низший алкоксил, в то врем как во втором орто-положении в качестве.заместител остаетс низший алкил, ,Цру гие положени на кольце такхсе могут быть замещены, К пространственно затрудненным фенильным группам следует отнести, например, 2-метил-6-этил, 2,6-диэтил, 2-метил-6-трет-бутил, 2-хлор-б-трет-бутил, 2-бром-6-трет-бутил , 2-метокси-б-трет-бутил и т.п Вообще было обнаружено, что без пространственного затруднени азеометиновый реактив тримеризуетс в гексагидротриазин . Глицинонитрильные ре-активы, получаемые предлагаемыми методами, зачастую содержат примеси, которые могут мешать получению желаемых метилен-бис-соединений , поэтому предпочтительным вл етс вначале получить сильную кислотную соль глицинонитрила , осаждающуюс в цел х быстрого выделени этих примесей. После этого соль нейтрализуют с получением желаемого глицинонитрильного реактива. Во врем процесса нейтрализации следует быть осторожным во избежание гидролиза арильных сложнозфирных групп. Взаимодействие глицинонитрила с азометином начинаетс при комнатной температуре, что подтверждено ЯМР. Примен ть можно и температуры примерно до 125с-, но предпочтительнЕлм вл етс температурный диапазон примерно 60-80 -С, В то врем как реакци протекает хорошо при атмосферном давлении , пространственно затрудненный анилин, образующийс при этом, может начать взаимодействовать с желаемым продуктом, образу нежелательный аддукт . Поэтому.рекомендуетс этот пространственно затрудненный анилин удал ть при его образовании, что лучше всего осуществл ть с применением понИженного давлени (при зтом анилин во врем реакции перегон етс ) , Мол рное соотношение глицинонитрила и азометина предпочтительно около 2:1. Пример 1. Ацетонитрильный раствор (10 кш) ди-(3,4-диметилфенил) фосфита (8,7 г, 0,03 моль) добавл ют в ацетонитрильный раствор (50 мл) 1,3,5-трицианометилгексагидро-1,3,5-триазина (2,04 г, 0,01 моль) с последующим нагревом смеси 90 ч при 55°С. Фильтрацией, твердого продукта и выпаркой растворител получают масло цвета красного бургундского вина, содержащее согласно ЯМР желаемый продукт и аминаль этого продукта, Хроматографией масла (8,0 г) на силикагеле (450 г) с циклогексаном(этилацетатом в соотношении 50%/50%, фракции по 60 мл)получают О,О-ди (3 4-диметилфенил ) -N-фосфонометилглицинонитрил (фракции 30-41) . Фракции 20-25 из колонны хроматографировани по выпарке растворител дают 1,62 г масла с „22 1,5387. Кристаллизацией этого масла из тетрахлорметанизооктана получают белый твердый продукт, который определ ют как Н,К-метилен-бис-{О, (3,-4-диметилфенил) -N-фосфонометилглицинонитрил , т.пл, 79-80°С, Пример 2. йцетонитрильньтй раствор (100 мл) ди-(м-толил)фосфита (10,7 г, 0,04 моль) и 1,3,5-трицианометилгексагидро-i ,3,5-триазина(2,72г, 0,0133 моль) нагревают до 50°С в течение 3 дней. Раствор окрашиваетс в цвет красного вина, затем растворитель выпаривают, получа 12,4 г красного масла (92,4% после регенерации ). Масло (9,0 г) хроматографируют на силикагеле, элюиру циклогексаном/этилацетатом в соотношении 60%/40%, получа фракции по 60 мл. Фракции 45-63 представл ют собой чи тый Оf0-ди(м-толил)-N-фосфонометилглицинони4-рил . Фракции 28-40 из колонны выпаривают в вакууме, получа белый твердый продукт, т.пл, 113114°С , который определ ют как N,Nметилен-бис-0 ,0-ди(м-толил)-N-фосфо нометилглицинонитрил, Найдено,: С 62,58; Н 5,72; N 8,23, Вычислено,%: С 62,50 Н 5,69; Ы 8,32. Пример 3, Ди(п-метилтиофенил )фосфит (30,4 г, 0,082 моль) и 1,3,, 5-трицианометилгексагидро-1,3,5 триазин (5,6 г, 0,) нагревают до в течение 1 ч.Полученн му темному красно-коричневому маслу дают охладитьс до комнатной темпер туры и раствор ют затем в тетрахлор тане (200 мл). Этот раствор добавл к силикагелю (30 г), перемешивают и фильтруют, затем снова добавл ютк силикагелю (20 г) с перемешиванием и фильтрацией. Половину полученного раствора за счет адгезии сцепл ют с силикагелем (12,5 г) и затем хроматографируют на силикагеле (450 г), элюиру циклогексаном/этилацетатом .в соотношении 60%/40% (фракции по 60 мл). ФраКции 28-39 соедин ют, по луча 1,2 г N,Ы-метилен бис- О,0-ди -(п-метилтиофенил)-Н фосфонометилглицинонитрила п 1,6151. П р. и м е р 4. Дифенилфосфит (234 г, 1,0 моль) добавл ют в ацето нитрильный раствор (300 мл) 1,3,5-трицианометилгексагидро-1 ,3,5 триазина (63 г, 0,333 моль),.нагрева 3 ч при 75-82с. Раствор охлаждают и концентрируют в вакууме, получа черное масло, по составу глaвны 1 об разом глицинонитрил. Пробе этого масла (101 г) дают з счет адгезии пристать к растворенно му в хлороформе силикагелю с добавлением дополнительного количества с ликагел и выпаркой растворител , после чего этот продукт хроматографируют на силикагеле (1,1 кг), элюи ру хлороформом (фракции по 1 л). Фракции 13-14 соедин ют, концентрируют и перекристаллизовывают из дихл9Рметанциклогексана сполучением 5i г О,0-дифeнил-N-фocфoнoмeтилглицинонитрила . Фракции 11-12 соедин ют, концент рируют с получением масла, удал фильтрацией твердый продукт. Маточный раствор от фракций 11-12 хромато графируют на силикагеле (760 г), элю иру циклогексаном/этилацетатом в соотношении 60%/40% (фракции по юо мл). Фракции 40-49 соедин ют и перекристаллизовывают из холодного тетрахлорметана, получа Ы,Ы-ме1;иле -бис-(О,0-дифенил-Ы-фосфонометилглицинонитрил ), т.пл. 98-99 С. Найдено,%: С 60-59; Н 4,79; N 8,97. Вычислено,%; С 60,39; Н 4,90; N 9,09. Пример 5. Смесь 0,0-дифенил-N-фосфонометилглицинонитрила (78,05 г, 0,258 моль) и 2,6-диэтилфенилазометина (21,06 г, 0,129 моль) помещают в перегонный аппарат ( с трубкой с шаровым расширением с каталитическим количеством (около 10 мг) метилата натри . Смесь нагревают около 1 ч в вакууме при 65-75°С/0,02-0,07 мм рт.ст. Процесс перегонки 2,6-диэтиланилина начинаетс почти сразу и продолжаетс почти 1 ч. Вакуум сбрасывают, затем добавл ют тетрахлорметан (500 мл) до кристаллизации масла. Гор чий раствор фильтруют,- дава ему затем отгладитьс до комнатной температуры. Тверда1й продукт собирают и промывают холодньм тетрахлорметаном, маточный раствор концентрируют, получа твердый продукт, который соедин ют с прежним, получа общее количество 72,5 г. Продукт определ ют как N,Nметилен-бис- (О,О-дифенил-М-фосфонометилглицинонитрйл ), т. пл. 100 100 ,50с. Пример 6. Получают смесь 0,0-ди (п-метоксифенил)-N-фосфонометилглицинонитрила , (7,4 г, 0,02.моль) и 2,6 диэтилфенилазометина (1,63 г, 0,01 моль), затем протекает экзотермическа реакци . По истечении приблизительно получаса смесь помещают в выпарной аппарат с трубкой с шарообразным расширением, нагрева в вакууме около получаса при 6070с/0 ,1 км рт. ст. с перегонкой 2,6-диэтиланилина , Оставшийс продукт охлаждают, перемешивают и раствор ют в гор чем тетрахлорметане. Раствор фильтруют, после чего к полученному маслу добавл ют эфир, затем дважды сливают. К маслу добавл ют хлороформ, после чего концентрированием полу-, чают продукт, определ емый как N N-метилен-бис- 0 ,0-ди-(п-метоксифенил) -N-фосфонометилглицинонитрил в виде рыжевато-коричневых призм, т. пл. 90- 92°С. Найдено,%: С 57,06; Н 5,22; N 7,63, С 57,07; Н 20; Вычислено, %; N 7,61. Пример 7. Получают смесь О,0-ди-(4-хлор-З-метилфенил)-N-фосфонометилглицинонитрила (2,8 г, 0,007 моль) и 2,6 диэтилфенилазометина (0,57 г, 0,0035 моль), происходит слегка экзотермическа реакци . Смесь помещают в перегонный аппарат (с трубкой с шаровидным расширением) и нагревают при 75-80°С/0,1 мм рт.ст. около получаса; при этом перегон етс 2,б-дизтиланилин, Полученное мас лс охлаждают и кристаллизуют из тетраклорметана/метилциклогексана , получа белый твердый продукт. Его определ ют как Ы,Ы-метилен-бис О,0-ди- (4-хлор-З-метилфенил)-N-фосфонометилглицинонитрил , т.пл. 89,5 90f5 C ,
Найдено,%s С 51,77; Н 4,25; N 7,01.
Вычислено,: С 51,87; Н 4,23 N 6,91.
Пример 8. Послевсходовое действие различных соединений общей формулы 1 в качестве гербицидов вы вл ют следующим образом. Активные ингредиенты примен ют в виде раствора дл опрыскивани образцов разных видов растений срока развити 14-21 день. Раствор дл напылени (вода или раствор; вода - органический растворитель), содержаш й активный ингредиент и ПАВ (35 вес,ч, бутиламиновой соли додецилбензолсульфокислоты и 65 вес.ч, таллового масла, конденсированного с окисью этилена в соотношении . 11 моль окиси этилена и
1 моль таллового масла) напыл ют на растени , наход щиес в вегетационных плоских сосудах, примен различную расходную норму активного ингредиента . Обработанные растени помещают в парниковые услови , действие наблюдают примерно через 2 или 4 недели . Данные приведены в табл. 1 и 2, где прин ты следующие обозначени : повреждение растени 0,24% О баллов, 25-49% 1 балл; 50-74% 2 балла; 7599% 3 балла; все уничножено 4 балла, виды, не имевшиес в момент обработки , + :
ЧНПО обозначает число недель после обработки. .Вид растений, подвергшихс обработке, обозначен так:
А - бед к полевой,:- Б - дурнишник
В - лимнохарис, Г ипоме , д - марь бела , Е - горец перечный, Ж - Суреrus rotundusj 3 - пырей, и - гумай, И - Bromus tectorvun, к - ежовник,
Л - со , М - свекла сахарна , Н - пшеница, О - рис, П - сорго, Р гречиха полева , С - Hemp. Sesbania, Т - просо, У - рсх:ичка кров на .
Таблица 1
О
п
С2Н50 3
11,2
О Н о
CzKsO .8 li
р- СНБСНСОС ИЗ с 2% О
., (Известно)
О О
Гербицидный состав, содержащий действующее начало на основе произеодных фосфонометилглицина и добавки , выбранные из группы носитель, разбавитель и наполнитель, о т л и чающийс тем, что, с целью усилени гербицидного действи , он содержит в качестве производного фосфонометилглицина соединение общей формулы
Таблица 2
где R - , фенил, замещенный однократно метилом, метокси, метилтио , или 3,4-диметилфенил, 4-хлор-3-метилфенил ,
в количестве 5-95 вес.ч.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции № 2294181, кл. С 07 F 9/38, опублик. 13.08.76 (прототип),
Claims (1)
- Формула изобретенияГербицидный состав, содержащий действующее начало на основе производных фосфонометилглицина и добавки, выбранные из группы носитель, разбавитель и наполнитель, о т л и - 40 чающийо я тем, что, с целью усиления гербицидного действия, он содержит в качестве производного фосфонометилглицина соединение общей формулы 45О cro)2— г-снг-к --сн2, nc-cm2 где R — фениКи, фенил, замещенный однократно метилом, метокси, метилтио, или 3,4-диметилфенил, 4-хлор-3-метилфенил, в количестве 5-95 вес.ч.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/807,954 US4089671A (en) | 1976-12-13 | 1977-06-20 | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU730273A3 true SU730273A3 (ru) | 1980-04-25 |
Family
ID=25197517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772543204A SU730273A3 (ru) | 1977-06-20 | 1977-11-18 | Гербицидный состав |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH638534A5 (ru) |
| IL (1) | IL53426A (ru) |
| SU (1) | SU730273A3 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2596031C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2016-08-27 | Татьяна Ивановна Игуменова | Гербицид на основе аддуктов фуллеренов |
-
1977
- 1977-11-18 SU SU772543204A patent/SU730273A3/ru active
- 1977-11-18 IL IL5342677A patent/IL53426A/xx unknown
-
1982
- 1982-04-13 CH CH223682A patent/CH638534A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2596031C2 (ru) * | 2014-11-19 | 2016-08-27 | Татьяна Ивановна Игуменова | Гербицид на основе аддуктов фуллеренов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH638534A5 (en) | 1983-09-30 |
| IL53426A (en) | 1981-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU810066A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| DK154074B (da) | Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt | |
| US7687632B2 (en) | Process for the preparation of pyridine derivatives | |
| EP0002925A1 (en) | Preparation of herbicidal 2-(4-(pyridyl-2-oxy)-phenoxy)- propionic acid derivatives and compounds thus obtained | |
| SU730273A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| SU663299A3 (ru) | Способ получени бензил-2,2-диметокси ацетамидов | |
| KR0172965B1 (ko) | 5,7-디하이드록시-1,2,4-트리아졸로[1,5-a] 피리미딘-2-설폰아닐리드의 제조방법 | |
| Mukaiyama et al. | The Preparation of 2-Alkoxy-1, 3, 2-oxazaphospholidines and Some Reactions | |
| US4216008A (en) | Butenoic acid derivatives | |
| NO141650B (no) | Heterocykliske anilider med herbicid virkning | |
| EP0433655B1 (en) | 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation | |
| JPS63258462A (ja) | ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| EP0307101A2 (en) | Chemical process | |
| US3244725A (en) | 4, 5-diacyl-3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones | |
| CS219347B2 (en) | Method of preparation of the 1-hydroxyaporfin derivative | |
| US3306935A (en) | Trichloroacetic acid dichloroethylidene hydrazide and process therefor | |
| US4537901A (en) | Insecticidal carbamates | |
| US4395577A (en) | Preparation of 3-chloromethyl-4-alkyl-nitrobenzene by chloromethylation | |
| Radl et al. | Synthesis of 1‐substituted 3‐nitroquinolin‐4 (1H)‐ones | |
| US4380466A (en) | Hexahydroisoindole derivatives, and their production and use | |
| KR830000553B1 (ko) | 0-아릴 n-포스포노메틸글리시노니트릴의 제조방법 | |
| KR820000511B1 (ko) | 2-클로로-6-니트로아닐린의 제조방법 | |
| USH214H (en) | Distillation process for the isolation of 1,1-difluoro(mono- or dihalo)ethoxybenzeneamines | |
| SU1337390A1 (ru) | Способ получени S-(1-диэтоксифосфорил-2-бутен-2-ил)овых эфиров дитиобензойной кислоты | |
| KR790001357B1 (ko) | 신규 니트로 디페닐 에테르계 화합물의 제조방법 |