SU727640A1

SU727640A1 - Method of preparing ethylmercaptan

Info

Publication number: SU727640A1
Application number: SU782609932A
Authority: SU
Inventors: Борис Александрович Трофимов; Светлана Викторовна Амосова; Василий Васильевич Крючков; Александр Михайлович Васильцов
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР
Priority date: 1978-05-04
Filing date: 1978-05-04
Publication date: 1980-04-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛМЕРКАПТАНА(54) METHOD OF OBTAINING ETHYLMERCAPTANE

Изобретение относитс к усовершен ствованному способу получени этилмеркаптана , к.оторый находит широкое применение в органическом синтезе. Известен способ получени этилмер каптана, заключающийс в том, что этилен подвергают взаимодействию с сероводородом при температуре до 600С в присутствии катализатора 1,. Наиболее близким к описьтаемому вл етс способ получени этилмеркап тана, заключающийс в том, что смесь ацетилена и сероводорода пропускают над сульфидом вольфрама при температуре 230°С и получают продукт, содер жащий 67,8 мол.% этилмеркаптана и 32,2 мол.% диэтилсульфида 2. Недостатком этого способа вл етс невысокое качество продукта, так как целевой продукт получаетс в оме си с диэтилсульфидом. Цель изобретени - повышение качества целевого продукта, Поставленна цель достигаетс опи сываемым способом получени этилмеркаптана , заключающимс в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с сероводородом в водном гёксаметаполе в присутствии гидроокиси кали в качестве катализатора при температуре 90-100° С. Выход этилмеркаптана 30-72%, чистота его не менее 98%, конверси ацетилена 15-40%. Отличительным признаком способа вл етс проведение процесса в водном гексаметаполе при температуре 90-100 с и использование гидроокиси кали в качестве катализатора. Дл увеличени выхода этилмеркаптана катализаторный раствор -г- гексаметапол и гидроокись кали - предварительно насыщают сероводородом и реакцию провод т в двукратном избытке сероводорода по отношению к ацетилену . В противном случае при избыт; ке ацетилена целевой продукт,будет реагировать с ацетиленом с образованием винилэтилсульфида. Непрореагировавший ацетил1ен и сероводород могут быть возвращены в производственный цикл. Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором и термометром, загружают 100 мл гексаметапола, 28 г КОН (0,5 мол ) и 9 мл воды (0,5 мол ).При темпр ,ратуре 90-100°С в гексаметапол через газовые счетчики пропускают 33 лThe invention relates to an improved process for the preparation of ethyl mercaptan, which is widely used in organic synthesis. A known method of producing ethylmer captan is that ethylene is reacted with hydrogen sulfide at a temperature of up to 600 ° C in the presence of catalyst 1 ,. The closest to the description is a method for producing ethyl mercaptan, which implies that a mixture of acetylene and hydrogen sulfide is passed over tungsten sulfide at a temperature of 230 ° C and a product is obtained containing 67.8 mol.% Ethyl mercaptan and 32.2 mol.% Diethyl sulfide 2. The disadvantage of this method is the low quality of the product, since the target product is obtained in the mixture with diethyl sulfide. The purpose of the invention is to improve the quality of the target product. The goal is achieved by the described method of producing ethyl mercaptan, which implies that acetylene is reacted with hydrogen sulfide in aqueous hydroxymethyl in the presence of potassium hydroxide as a catalyst at a temperature of 90-100 ° C. Ethyl mercaptan output 30-72 %, its purity is not less than 98%, acetylene conversion is 15-40%. A distinctive feature of the process is to conduct the process in an aqueous hexametapole at a temperature of 90-100 s and use potassium hydroxide as a catalyst. In order to increase the yield of ethyl mercaptan, the catalyst solution — g – hexametapol and potassium hydroxide — is pre-saturated with hydrogen sulfide and the reaction is carried out in a twofold excess of hydrogen sulfide with respect to acetylene. Otherwise, with an excess; ke acetylene target product, will react with acetylene to form vinyl ethyl sulfide. Unreacted acetyl ene and hydrogen sulfide can be returned to the production cycle. Example 1. In a four-necked flask equipped with a stirrer with a shutter and a thermometer, load 100 ml of hexametapol, 28 g of KOH (0.5 mol) and 9 ml of water (0.5 mol). At a temperature of 90 ° C to 100 ° C in a hexametapol 33 liters are passed through the gas meters

ацетилена и 32 л сероводорода в соотношении 1:1 со скоростью 122 мл/мин и 118 мл/мин, соответственно, в течение 4 ч 30 мин. Отход щие газы по .йлёДовАтельнЬ проход т через охлаждаемую ловушку, щелочной поглотитель дл поглощени сероводорода.и газовый счетчик, который регистрирует непоглощенный ацетилен. По окончании реакции в ловушке конденсируетс 4,1 г этилмеркаптана. Приведенный к нормальным услови м объем ацетилена, поглощенного в реакции, составл ет 4,85 л. Чистота продукта по данным ГЖХ 98,1%, Выход этилмеркаптана 30,5% конверси ацетилена 14,7%,acetylene and 32 l of hydrogen sulfide in a 1: 1 ratio at a rate of 122 ml / min and 118 ml / min, respectively, for 4 h 30 min. The waste gas passes through a cooled trap, an alkaline absorber to absorb hydrogen sulfide, and a gas meter that records unabsorbed acetylene. At the end of the reaction, 4.1 g of ethyl mercaptan is condensed in the trap. The normalized volume of acetylene absorbed in the reaction is 4.85 liters. The purity of the product according to GLC is 98.1%, the yield of ethyl mercaptan is 30.5% acetylene conversion is 14.7%,

Пример 2,В четырехгорлую колбу с мешалкой загружают 100 мл гексаметапола, 28 г КОН (0,5 мол ) и 9 мл воды (0,5 мол ). При температуре 90-100 С в гексаметапол пропускает 13 л ацетилена и 28 л сероводорода вз тых в соотнс дении 1:2 со скоростью 59,2 мл/мин и 127 мл/мин, соответственно , в течение 3 ч 40 мин. После поглощени 5,3 л ацетилена получают 4,95 г этилмеркаптана с чистотой 98,2%, Выход этилмеркаптана 38,4%, конверси ацетилена 40,6%,Example 2 Into a four-necked flask with a stirrer, 100 ml of hexametapol, 28 g of KOH (0.5 mol) and 9 ml of water (0.5 mol) are loaded. At a temperature of 90-100 ° C, 13 liters of acetylene and 28 liters of hydrogen sulfide are passed into the hexametapol in a ratio of 1: 2 at a rate of 59.2 ml / min and 127 ml / min, respectively, for 3 hours and 40 minutes. After absorption of 5.3 liters of acetylene, 4.95 g of ethyl mercaptan with a purity of 98.2% is obtained, the yield of ethyl mercaptan is 38.4%, conversion of acetylene is 40.6%,

Пример 3,В четырехгорлую колбу с мешалкой загружают 100 млExample 3, Into a four-necked flask with a stirrer load 100 ml

гексаметапола, 28 г КОН (0,5 мол ) и 9 мл воды (0,5 мол ). При температуре ЭО-ЮО С в гексаметапол пропускают сероводород до насыщени , а затем 14 л ацетилена и 28 л сероводоJ рода, вз тых в соотношении 1:2 со скоростью 57,2 мл/мин и 114, мл/мин соответственно, в течение 4 часов 5 мин. После поглощени 4 л ацетилена получают 7 г этилмеркаптана с чис .jj тотой 98%, Выход этилмеркаптана 72%,hexametapol, 28 g KOH (0.5 mol) and 9 ml of water (0.5 mol). At a temperature of EO-SOO C, hydrogen sulfide is passed into the hexametapol until saturation, and then 14 l of acetylene and 28 l of hydrogen sulfide, taken in a 1: 2 ratio at a rate of 57.2 ml / min and 114, ml / min, respectively, for 4 hours 5 min. After the absorption of 4 liters of acetylene, 7 g of ethyl mercaptan with numbers jj is 98%, the yield of ethyl mercaptan is 72%,

конверси ацетилена 28,5%, acetylene conversion of 28.5%

Claims

Invention Formula

5 A method of producing ethyl mercaptan by reacting acetylene with hydrogen sulfide in the presence of a catalyst with heating, characterized in that, in order to improve the quality

20 of the desired product, the process is carried out in an aqueous hexametapole at a temperature of 90-1PO; and potassium hydroxide is used as a catalyst. Information sources,

25 taken into account in the examination

1, German Patent 848646, Cl, 12023/03, 1952.

2, Czechoslovakia Patent No. 122948, class 12023/03, 1967 (prototype).