SU703014A3 - Способ разделени стереоизомеров замещенных винилциклопропанкарбоновых кислот - Google Patents

Description

цис-иэомер считаетс  более легко рйстйбримым изомером) . - ,

Разлеление изомеров можно проводить путем перегонки, хот  известно, что замещенн1т1е винилциклопропанкар- боновыекислоты термически неустой-,, ,чивы, . - .

Предлагаемый способ имеет р дпреимуществ . Так, например, присутствующие в смеси в малом количестве цисj-иэомеры можно отделить от основного количества других; изомеров, что служит как дл  очистки, так и дл  обогащени . Кроме того, предлагаемый способ пригоден дл  получени  .больших количеств соответствующих изомеров.

При разделении смесь изомеров сначала перегон ют в вакууме в эффективн .ой колонне дл  получени  головного погона, который содержит большое Количествд цис-изомеров. Дистиллат обрабатывают растворителем и после охлаждени  вьщел ют избыток чистых цис-изрмеров, в то врем  как трансизомеры вместе с эквимол рным количеством цис-изомеров остаютс  в растворе , В отличие от 1 при таком разделении первым выкристаллизовываетс  из раствора тот изомер, который присутствует в избытке, и в растворе остаетс  смесь. (.1:1) цис- и транс-изомеров .Выкристаллизовавшийс  цис-изомеры отдел ют .Маточный раствор обогащают и снова перегон ют, причем снова отгон етс  головной погон, сильно насыщенный цис-изомерами. Из остатка перегонки после одной перекристаллизации получают чистую транс-кислоту. .

Согласно другой форме выполнени  способ можно проводить непрерйвно, при этом в случае необходимости барометрически otoбpaнный дистиллат (головной погон вакуумной дистилл ции ) смешивают с растворителем, в охладителе отдел ют цис-изомеры, маточный раствор концентрируют, причем в дистиллат подают новый растворитель и остаток возвращают,.на перегонку . Цикл повтор ют до полного отделени  цис-изомеров в большом количестве и без потерь. Перегонку провод т при температуре И5-152с и давт1ении 0,003-0,5 мм рт.ст. Дл  перегонки примен ют эффективные колонны , например) колонну с вращающейс  металлической лентой, колонну с колпачковьзми тарелками, колонну Вигре и насадочную колонну, предпочтительно насадочную колонну или. колонну с колпачковыми тарелками.

Перегонку провод т с такой ско-. ростыо, чтобы замещенные винилциклопропанкарбоновые кислоты находились с кубо не дольше. 10-15, предпочтительно 12-13 ч. .

В качестве растворител  дл . перекристаллизации дистиллата пригодны

703014

непол рные растворители, такие, как алканы, содержащие до 8 атомов угле- , рода, петролейный эфир или циклогексан , галогеналкил, например тетрахлорметан , хлорфторзтан, а также .сильно пол рные растворители, например водный спирт, кетоны или простой эфир,Пример 1.1 моль изомерной смеси 2- (2,2-дихлорвинил ).-3, 3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (цис/транс 40/60) медленно фракционируют в насадочной колонне (2м), наполненной стекл нными кольцами Рашига, при давлении 0,5 мм рт.ст-, Погон при 142°с быстро затвердевает и представл ет собой чистую цис-кислоту. Из фракции 143-152 С после обработки петролейным эфиром и кристаллизации при 0°С также получают чистую цис-кислоту, которую отфильтровывают, Концентрированный маточный раствор возвращают на перегонку . Таким образом, можно полностьго отделить всю цис-кислоту. Из ;остатка проведенной не до конца перегонки после перекристаллизации из петролейного эфира получают чистую .транс-кислоту. После повторной пере:гонки получают всю содержащуюс  в. исходной смеси циа-кислоту с 100%-ной чистотой, выход и чистота транс-кислоты 100%.

Пример 2. 1 моль изомерной смеси 2-(2,2-дибромвинил)-3,3-ди|Метилциклопропанкарбоновой кислоты .(цис/транс-15/85) перегон ют, как в . примере 1, при давлении 10 мм рт.ст, .Фракцию до 150°С дл  получени  цис ислоты перекристаллизовывают из петролейного эфира. После повторной перегонки получают всю содержащуюс  в исходной смеси кислоту с 100%-ной чистотой, выход и чистота транс-кислоты 100%.

Пример 3. 1 моль:изомерной смеси 2-(2,2-дихлорвинил)-3,3-диметилциклопропанкарбоновой кислоты (цис/транс - 40/60) фракционируют в насадочной колонне (2 м), наполненной стекл нными кольцами Рашига, при давлении 0,003 мм рт.ст. Перегон емую при 115-132°С фракцию обрабатывают петролейным эфиром и после кристаллизации при 0°с и фильтрации получают цис-кислоту с 100%-ной чистотой. Маточный раствор сгущают и повторно перегон ют. Получают 95% содержащейс  в исходной смеси цис-кислоты . Остаток перегонки перекристаллизовывают из петролейного эфира. Получают всю транс-кислоту, содержащуюс  в исходной смеси, с .чистотой 100%.

Claims (1)

1. При использовании известного способа из lOb г изомерной смеси 2,2-диметил-3- (2,2-диклорвинил)-цикло5 лропанкарбоноБой кислоты (цис/транс 40/60 ) после перекристсшлизации из петролейногоэфира получают 20 г чистой транс-кислоты и 80 г смеси транс- и цис-кислот в соотношении 50:50. Формула изобретени  Способ разделени  стереоизомеро замещенных винилциклопропанкарбоно ислот общей формулы {5%Яз где R - алкил с 1-4 атомами углерода или галоген, причем каждый из заместителей в кольце находитс  в цис- или транс-положении относительно друг Друга, а стереоизомеры могут быть оптически активны, с использованием перекристаллизации, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени разделени , исходную смесь перед перекристаллизацией подвергают фракционной перегонке при темпе ратуре 115-15 2° С и остаточ- . ном давлении 0,003-0,5 мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе - 1. За вка ФРГ № 2439177, кл. С 07 С 69/74, опублик. 1975 (прототип).