SU697523A1

SU697523A1 - Гидроксилсодержащие (со) полимеры с антраценовыми группами в качестве носителей люминесцирующих групп и способ их получени

Info

Publication number: SU697523A1
Application number: SU782598224A
Authority: SU
Inventors: Марк Григорьевич Краковяк; Елизавета Викторовна Ануфриева; Ванда Брониславовна Лущик; Сергей Сергеевич Скороходов
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср
Priority date: 1978-03-07
Filing date: 1978-03-07
Publication date: 1979-11-15

Description

(54) ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ (СО)ПОЛИМЕРЫ С АНТРАЦЕНОВЫМИ ГРУППАМИ В КАЧЕСТВЕ НОСИТЕЛЕЙ ЛЮМИНЕСЦИРУЮЩИХ ГРУПП И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

ствии протонов, особенно нестабильны ацетали, содержащие ароматические циклы.

Таким образом, указанный способ не может быть применен дл присоединени антраценовых групп к поли-мерам . с низким содержанием гидроксильных групп, к сополимерам виниловый спирт-винилацетат (без гидролиза винилацетатных групп), к целлюлозе и ее производным. Кроме того, недостаточна химическа устойчивость ацетальных св зей может затруднить использование полимеров с люминесцирующими группами данного типа.

Целью из9бретени вл етс получение гидроксилсодержащих (со)полимеров с антраценовыми группами, которые могут быть использованы в . качестве носителей люминесцирующих групп.

Указанна цель достигаетс обработкой раствора гидроксилсодержащего полимера в диметиламиде (концентраци раствора 5,61-15,7 вес.%) 9-хлорметилантраценом (при весовом соотношении реагент: полимер - 1:1,1 18 ,9) в течение 1-3,5 час при 70-130 .

Примеры 1-14 выполнены со следующей последовательностью технологических операций.

(Со)полимер (дл примеров 1-13 в качестве полимера вз т сополимер винилового спирта с винилацетатом, а дл примера 14 - ацетилцеллюлоза)

Услови присоединени антраценовых групп к сополимерам виниловый спирт - винилацетат разного состава

раствор ют в диметилацетамиде. К раствору (со)полимера добавл ют раствор 9-хлорметилантрацена в диметилацетамиде , таким образом в конечной смеси концентраци (со)полимера составл ет 5,6 - 15,7 вес.% при весовом соотношении реагент: (со)полимер - 1:1,1 - 18,9. Реакцию ведут 1-3,5 час при 70-130°С. Полученное производное полимера выдел ют осаждением серным эфиром (примеры 1-12,14) или водой (пример 13). .Дл очистки от непрореагировавшего 9-хлорметилантрацена производные полимеров многократно переосаждают из водного раствора в ацетон, затем из диметилацетамида в серный эфир (примеры 1-12) или очищают переосаждением из хлористого метилена в петролейный эфир (пример 13).

Контроль степени очистки полимера от неприсоединенных антраценсодержащих соединений ведут методом пол ризованной люминесценции, чувствительным к присутствию в растворе полимера низксмолекул рных люминесцирующих примесей,

В полученном производном полимера определ ют содержание антраценовых групп методом УФ-спектроскопии по величине оптической плотности раствора в области 350-400 нм.

Примеры (1-13) конкретного выполнени :изобретени сведены в таблицу .

Продолжение таблицы

Claims

П р и м е р 14. Присоединение антраценовых групп к ацетилцеллюлоз 500 мг ацетилцеллюлозы (СП 250; СЗ 0,55) раствор ют при в 4 мл диметилацетамида. К раствору полимера при перемешивании добавл ют раствор 68 мг 9-хлормётилантрацена в 1 мл диметилацетс1мида ( концентраци ; полимера 9,6 вес.%, весовое соотношение реагент: полимер - 1;7,3). Реакцию ведут 3 час при 70°С. Полимер осаждают серньам эфиром и очищают от непрореагировав iiero 9-хлорметилантрацена п тикратным переосаждением из диметилформамида в серный эфир. По данньм УФ-анализа полимер содержит 1 антра ценовую группу на 1300 звеньев ацетилцеллюлозы . Предлагаемый способ позвол ет по лучать различные гидроксилсодержащи палимеры и сополимеры (например,поли ры винилового спирта и его сополимер с винилацетатом различного состава, производные целлюлозы, например, сложные и простые эфиры целлюлозы, имеющие свободные гидроксильные группы) с требуемым дл дальнейши исследований содержанием антрацеHOBtJx групп (люминecциpsющиx меток) (см. примеры).. При этом присоедине антраценовых групп к сополимерам (например, к сополимеру винилового спирта с винилацетатом) по предлагаемому методу не .сопровождаетс деструктивными процессами, что подтверждаетс сохранением значени характеристической в зкости и сополимерного состава образца. Полученные (со)полимеры со СЗ 0,1 - 0,01% практически не отличаютс от исходных полимеров по физико-химическим свойствам , но приобретают комплекс оптических свойств, что позвол ет исследовать их поведение в растворе люминесцентньми методами и таким образом контролировать качество растворов полимеров медицинского назначени тогда, когда другие методы недостаточно чувствительны. Формула изобретени 1. Гидроксилсодержащие (со)полимеры с антраценовыми группами общей формулы: А - 9-антрил- j тг сн-сн J f сн-сн у сн-сн л 1..е-п i {иелл.1Лелл- р с п; он ососи,, тг-целл. элементарное звено целлюлозы; CH-CHj Upu П1:И-Г.-1Ю0 100ОО

,,V--- i

4,,

-с к-Л- Г-

;; / /69:75238 в качестве носителей люминесцирующих групп.
2. Способ получени соединений . « тем, что Ь,61-15,7% раствор гидроксилсодержащего полимера в диметилацетамиде обрабатывают 9-хлорметилантраценом в течение 1-3,5 час при температуре 70-130°С при весовом соотношении 9-хлорметилантрацен:полимер - 1:1,1 - 18 9 Источники информа1 ии, прин тые во внимание при экспертизе 51-Oshifo Q.,g-hiroto G-, н. Синтез антральацетал ПВС, 1973 581 W 6, 4 (прототип)