SU692827A1

SU692827A1 - Способ очистки масл ной кислоты

Info

Publication number: SU692827A1
Application number: SU762394453A
Authority: SU
Inventors: Татьяна Стефановна Толстова; Тамара Васильевна Шеблом
Original assignee: Предприятие П/Я В-8469
Priority date: 1976-08-09
Filing date: 1976-08-09
Publication date: 1979-10-25

Description

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Предлагаетс улучшенный способ очистки масл ной кислоты, используемой дл синтеза ацетобутирата целлюлозы (АБЦ). Известен способ очистки уксусной кислоты от примесей карбонильного характера, заключающийс в обработке уксусной кислоты сухим перманганатом кали при 80-90° 1. Одиако обработка масл ной кислоты только одним перманганатом не обеспечивает достаточной чистоты продукта по содержанию непредельных соединений. Наиболее близким к предлагаемому по тех нической сущности и достигаемому результату вл етс способ очистки масл ной кислот заключающийс во фракционной дистилл ции масл ной кислоты с последующей обработкой дистилл та гидразингидратом, добавл емым в количестве 0,5%. Затем полученную смесь снов дистиллируют и к дистилл ту добавл ют 0,5% концентрированного водного раствора перманганата кали при повышенной температуре. Далее снова дистиллируют и получают целевой продукт 12. Этот метод обладает р дом особе1шостей: нет , позвол ющих судить о степени очистки от Непредельных соединений (бромного числа), степень очистки от примесей, вызывающих окраску, определ етс качественно (по смещению пробы очищенной кислоты с концентрированной серной кислотой, разбавленной водой вдвое), примен емый дл обработки гидразин вли етс дефицитным и токсичным веществом, отделить его от масл ной кислоты можно только с помощью зффективной ректификации к очищаемой кислоте добавл етс значительное количество воды с раствором перманганата кали , что ведет к потер м целевого продук та, отгон емого в виде азеотропа с водой; метод многоступенчатый. При воспроизведении условий этого способа фактически не удалось очистить масл ную кислоту до требуемого дл производства АБЦ качества, что следует из данных табл. 1.

Целью изобретени вл етс повышение качества масл ной кислоты.

Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом очистки масл ной кислоты, заключающимс в том, что отдиЬтиллированную первьш раз масл ную кислоту при повышенной температуре обрабатывают сначала сухим перманганатом кали , добавл емымв количестве 1-1,5 вес.%, а затем при этой же температуре сухим N-хлорбензолсульфамиднатрий-три (гидратом (хлорамин Б) или N-хлортолуоЛсульфамиднатрий-тригидратом (хлорамин Т), вз тыми в количестве 0,5- вес.%

Технологи способ.а состоит в следующем. Масл ную кислоту после отгонки основных примесей (альдегидов, эфиров) под вакуумом обрабатывают при 100-110° С сначала сухим перманганатом кали , добавл емым к кислоте в количестве 1-2 вес.%. После зтого к смеси добавл ют 0,5- 1 вес.% N-хлорбензолсульфамиднатрий-тригидрат или N-хлортолуолсульфамиднатрий-тригидрат и смесь перемешивают еще не менее 1 ч при указанной температуре .

При этом перманганат кали окисл ет карбонильные соединени и часть непредельных (кротонрвый альдегид), а хлорамин окисл ет и хлорирует ненасыщенные св зи оставшихс примесей (кротонова кислота). Хлорамин и перманганат кали раствор ютс в кислоте пр температуре выше 60°С, что обеспечивает хороший контакт с кислотой. . i

При дистилл ции попадание перманганата кали и хлораминов в готовый продукт исключено , в св зи с их незначительной летучестью . Кроме того, обработку производ т при температурах, исключающих осмоление масл ной кислоты (80-100°С).

Отдистиллированна после обработки масл на кислота бесцветна, пермангана ное число ее составл ет не более 20 мЛ, а бромное 0,050 ,1 г Вг/100 г вещества.

Пример. К 50 г масл ной кислоты, предварительно очищенной от основных примесей (эфиры, альдегиды) ректификацией под Вакуумом и имеющей бромное число 0,603 г Вг/100 г кислоты, перманганатное число 50 мл, добавл ют при перемешивании 0,5 г сухого измельченного перманганата кали . Затем смесь нагревают и температуру поддерживают 80-90° С в течение 1 ч. После этого к этой же смеси добавл ют 0,5.г N-хлорбензолсульфамиднатрий-тригидрата , при перемешивнии и той же температуре кислоту нагревают еще 1 ч и дистиллируют при 10-30 мм рт.ст.

Выделенна масЛ на кислота бесцветна и имеет бромное число 0,09 г В г/100 г кислоты и перманганатное число 14 мл.

Результаты остальных опытов, в которых сохранена та же последовательность операций, как описано в примере , представлены в табл. 2.

:;,

Анализ отдистилпированной масл ной кис- .Vv/ aMiMPTy на кислоту масл ную синтетическую лоты, полученной после обработки пермаига-(ТУ-6-02-2-423-76) и представлен в

натом кали и хлорамином, ведут п методи-табл. 3,

163,5

1,3981

0,956 С

-7,9

Claims

0,1 20 Масл на кислота, отвечающа предъ вл емым требовани м по бромному и перманганатному числам, может быть получена только при двойной последовательной обработке перманганатом кали и хлорамином Б или Г при предлагаемых услови х. Формула изобретени Способ очистки масл ной кислбты путем дистилл ции с использованием обработки перманганатом кали при повышенной «температуре и последующей дистилл ции, о т л йчающийс тем, что , с целью повыщенй

Таблица 3

163,2

1,3978(1,3980)

0,958

-7,8

Требовани ТУ

0,03

11 качества масл ной кислоты, отдистиллированную первый раз масл ную кислоту обрабатывают сухим перманганатом кали , добавл емым в количестве 1-1,5 вес.%., затем при этой же температуре сухим N-хлорбензолсульфамиднатрий-тритидратом или N-хлортолуолсульфамиднатрий-тригидратом , вз тым в количестве 0,51 вес.%. Источники информагдаи, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 202113, кл. С 07 С 53/08, 1967.
2.Патент ФРГ № 1058041, кл. 12 о, 11, опублик. 1959 (прототип).