SU690005A1 - Способ получени сложных эфиров кабоновых кислот - Google Patents

Description

t

Изобретение относитс  к способам получени  сложных эфиров карбоновых кислот, которыенаход т широкое применение в качестве растворителей, пластификаторов и т.д.

Наиболее близким к предложенному изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  способ получени  сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией о -замещенных алифатических альдегидов в присутствии молибденсодержащих катализаторов 1. Процесс предпочтительно проводитс  в присутствии спиртов . Так, например, при температуре 175-205°С изомасл ный альдегид в присутствии изобутилового спирта и молибденового катализатора за 6 ч превращаетс  в изобутиловый эфир иэомасл ной кислоты. Конверси  альдегида составл ет 81%, выход целевого продукта 87%,

Недостатком известного способа  вл етс  необходимость применени  спиртов дл  достижени  высоких выходов сложного эфира.

Цель изобретени  - повышение селективности процесса.

Поставленна  цель достигаетс  тем чти при получении сложных эфиров.карбоновых кислот путем конденсации кислородсодержащего соединени  в присутствии катализатора в качестве кислородсодержащего соединени  используют альдегид или первичный спирт, или их смесь, причем процесс провод т при температуре 250-330°С и давлении 1-100 атм, а в качестве катализатора используют окись железа

0 или смесь ее с окисью хрома (III) , содержащую 0,1-70 вес,% окиси хрома. Предпочтительным  вл етс  использование в качестве катализатора смеси окиси железа и окиси хрома с содер5 жанием последней 1-45 вес.%.

Способ реализуют следующим образом ,

В реактор, представл ющий собой трубу из легированной стали, загру0 жают катализатора и при температуре 250-330с и давлении I100 атм пропускают альдегид или первичный спирт или их смесь со скоростью 30 мл/ч и азот со скоростью

5 10 мл/ч. Получение сложных эфиров карбоновых кислот, согласно способу, может осуществл тьс  как непрерывно, так и периодически.

Приведенные в примерах 1-10 катализаторы были активированы в течение

6ч при температуре 270°с в токе водорода .

Пример 1. Через вертикально установленную трубу из легированной стали с внешним обогревом длиной 750 №1 и внутренним диаметром 30 мм, в которую загружают 200 мл катализатора (93 вес.% окиси железа (III),

7вес.% окиси хрома (III) при температуре 310°С и давлении.80 ат направл ют сверху 30 мл/ч пропиональдегида и 10 мл/ч азота. Примененный исходный продукт имеет следующий установленный газохроматографическим путем состав, вес.%:

Пропиональдегид 98,1 Н-пропанол1,4

ВодаО,5

Полученный после охлаждени  жидкий продукт реакции имеет следующий состав, вес.%:

Н-пропиловый сложный эфир-пропионовой кислоты .14,3 Пропионовый альдегид 84,8 Пропанол0,4 ВодаО,5

Примеры 2-11. Через описан .ный в примере 1 прибор с теу же количеством катализатора при давлении 1 ат при указанной в таблице температуре направл ют 30 мл/ч исходного продукта . Состав соответственного исходного и реакционного продуктов указан в таблице.

Таблица

2 99,0 Н-масл ный 93 Окись железа 7 Окись хрома альдегид О,4-Масл на  кислота О,б Вода .

И-масл ный альдегид

100 Окись железа(111;

И-масл на  кислота в

310

вода

98,0 2-Этилгек65 Окись железа(111) саналь

1,2 2-Этилгек35 Окись хрома (Ш; санол

О,8,Кислотa-2270 -этилгeксана 5 99,6 Бензальде99 Окись железа . гид 0,4 Бензойна  1 Окись хрома кислота

20,0 И-масл на  кислота

И-бутиловый эфир

77,4 И-масл ный альдегид

2.0И-бутанол

0,3 И-масл на  кислота

0,3 Вода

5.1Кислота 2-этилгексана

2-этилгексиловый сложный эфир

93,2 2-этилгексаналь 0,8 2-Этш1гексанол

0,9 Кислота 2-этилгексана ( Ш) 41,2 Н-масл на  кис (III) лота-н-бутиловый 57,6 Н-масл ный альдегид 0,6 Н-масл на  кислота 0,6 Вода ( III) 18,1 Сложный бензиловый эфир бензойной кислоты 81,3 Бензальдегид ( III) п г г. 0.6 Бензойна  кислота

б 99,0 Н-пропанол

О г 3 Пропионовый альдегид

О,7 Вода

250

7 98,7 И-бутанол

0,3 И-масл ный альдегид

0,5 И-масл на  кислота

0, 5 Вода

310

99,3 Н-бутанол 0,1 Н-масл ный альдегид

0,1 Н-масл на  кислота

290

О,5 Вода

99,5 Н-пентанол

0,1 Н-валерианова  кислота t

290 О,4 Вода .

290

10 100,0 Н-гексанол-1

300

11 100,0 Бензиловый спирт

Продолжение таблицы

99 Скись железа(III) 20,0 Н-пропиловый слож1 Окись хрома (III)ный эфир Н-пропионсвой кислоты

77,0 Н-пропанол

2,3 Пропионовый

альдегид

О,7 Вода

3 Скись железа(111)

30,0 И-масл на  кислота7 Окись хрома (III) -и-бутиловый слсжнкй эфир

61,7 И-бутанол 7,0 И-масл ный альдегид 0,8 И-масл на  кислота О,5 Вода

5 Окись железа(111)

20,0 Н-масл на  кислота , н-бутиловый 5 Окись хрома (III) сложный эфир

73,0 Н-бутанол

4,3 Н-масл ный альдегид

2,0 Н-масл ный альдегид-ди-н-бутилацет ал

0,1 Н-масл нэ  кислота

.0,6 Вода

19.4Н-валерианова 

5 Окись железа(111) кислота-н-слож5 Окись хрома (III)

ный пентиловый эфир

78.5Н-пентанол-1

1,5 Н-валериальдегид

0,2 Н-валерианова  кислота

0,jl Вода

5,7 Н-капронова  кисло3 Окись железа(111) та-н-сложный гекси7 Окись хрома (III) ловый эфир

92,8 Н-гексанол-1 1,2 Н-капрональдегид

О,3 Н-капронова  кислоту

20,4 Вензиловый сложный

5 Окись железа(11.1) эфир бензойной 5 Окись хрома (III) кислоты

72,2 Бензиловый спирт 7,2 Бензальдегид 0,2 Бензойна  кислота

Claims (3)

1. Способ получени  сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией кислородсодержащего соединени  в присутствии катализатора при нагревании , отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса, в качестве кислородсодержащего соединени  используют альдегид или первичный спирт или их смесь, а в качестве катализатора окись железа или ее смесь сокисью хрома (III), содержащую 0,1-70 вес.% окиси хрома.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что в качестве катализатора используют смесь окиси железа и окиси хрома с содержанием последней 1-45 вес.%,

3.Способ попп. 1,2, отлич ающи и с  тем, что процесс ведут при температуре 250-330°С и давлении 1-100 ат

.Л

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3287401, кл. 260-494, опублик. 1966 (прототип ) ..