SU658135A1 - Способ выделени тиофена или метилтиофена или бензотиофена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ТИОФЕНА ИЛИ МЕТИЛТИОФЕЫА

ИЛИ БЕИЗОТИОФЕИА

ствии пол рного растворител  и стабилизирующего агента.

В качестве пол рных растворителей, используют растворители, кип щие выше целевых продуктов предпочтительно амиды, лактамы, амины, сульфоксиды, морфолины, сульфолан, смеси этих растворителей или их водные растворы.

В качестве стабилизирующего агента используют инертные углеводороды, кип щие в интервале температуры кипени  основного компонен .та сырь  и используемого растворител . При использовании достаточно гидролизоустой швых растворителей в качестве стабилизирующего агента примен ют воду.

Дл  повышени  эффективности разделени  т желых ароматических углеводородов и их сернистых гетеродикличес1шх примесей, кишгщих выше 100° С, экстрактивную ректификацию и регенерацию растворител  от компонентов сьфь  осуществл ют в вакууме. Технологические схемы, осуществлени  способа показаны на фиг. 1 и 2.

На фиг. 1 показана схема процесса выделегш  сернистых гетероциклс/в из ароматического сырь  с. использовагшем углеводородного стабилизирующего агента. Сырье 1 подаетс  в среднюю часть колонны Kj экстрактивной ректификации, в которую сверху поступает растворитель 3, а снизу - стабилизирующий агент 4. С верха колонны Kt отбирают ароматический углеводород 2 после вы делени  тиофекш или его производных, снизу вывод т смесь 5, содержащую растворитель, стабилизирующий агент и концентрат тиофена или его производных. Смесь 5 раздел ют на колонне К2 регенераид5И растворител  на растворитель 3 ii смесь 6, котора  на колонне Кз регенерации стаб лизирующего агента, раздел етс  на стабилизирующий агент 4 и когщентрат тиофена win его производных 7. Стабилизирующий агент повторно используетс  в цикле установки.

На фиг, 2 шинострируетс  процесс выделени  сернистых гетероцнклов с нспользование.м воды в качестве стабилизирующего агента и регенерациирастворител  в присутствии вод ного пара. Сырье 1 поступает в колонну KI, сверху в эту же колонну поступает водный растворитель (до 20 вес.% воды). С верха колонны К, отбирают ароматический углеводород 2, который отдел ют от воды сепарацией в сепараторе С. С нюу колонны вывод т смесь 4 воддого растворител  и концентрата тиофена или его производдых. На колонне Kj эту смесь раздел ют ректификацией в присутствии водного пара 7 на водный растворитель 3 и концентрат тиофена или его производных 5, которьш отдел ют от водного конденсата 6 в сепараторе С, Потери воды вослолн ютс  за счет возвращени  вод ного конденсата 6 в колонну К2 в качестве орошени .

Осуществление процесса экстрактивной ректификации при расходе стабилизирующего,.агента 20-40 вес.% к питанию, проведение процесса в вакууме при Рдбс. s 300 мм рт.ст. и регенеращ1  растворител  вод ным паром без дальнейщей его осущки позвол ют получать продукты стабильного качества и снижают тепловые нагрузки на растворитель.

Пример 1, Смесь (узка  бензольна  фракци  коксохимического сырь  бензола), содержащую но данным ГЖХ-анализа 1,3 отн. вес.% тиофена и 98,7 отн. вес.% бензола, раздел ют на насадочной колонке эффективностью 70 теоретических тарелок (т. т.).

В качестве раздел ющего агента используют диметилсульфоксид или N-метилпирролидон, стабилизирующий агент - толуоЛо

Сырье в количестве. 50 мл/час подают Б среднюю часть колонки, в нижнюю часть подают стаб1шизирующий агент в количестве 20 мл/ч. Ректификацию провод т при флегме 2,8-3,0. Расход растворител  к питанию ,6 мол /мол . Температура в кубе 170-176°С,вверху колонки 80,4° С.

После выхода колонки на режим дистилл том отбирают бензол (выход 98-98,5% от ресурсов ) с содержатшем тиофена не более 0,11 вес.% Из куба колонкн вывод т растворитель, содержащий тиофенбензольную фракщ1ю (37-44% тиофена ) .

Степень извлечени  тиофена из сырь  не менее 92%.

Из кубового нродукта простой ректификацией на колонке в 40 т,т. вьщел ют растворитель, используемый повторно, в тиофеновую фракцию со cтat5шнIзиpyющим агентом. Последний отдел ют от фракщш ректификацией на колонке в 30 т.т. и повторно используют.

П р. и м е р 2, На колонке экстрактивной ректификации, как и в примере 1, перерабатывают узкую бензольную фракцию.

Раздел юпшм агентом  вл етс N-метклпир-. ролидон илн диметилсульфоксид, содержащие в качестве стабилизирующего агента 20 весо%воды

Сырье в количестве 50-55 мл/ч подают в средшою часть колонки. В верхнюю часть колонки подают водньп : N-метилпирролидон или водный д {метилсульфоксид в количестве 2,8-3,0 мол / мол  питани . Ректификацию провод т при рефлюксе 2,6. Температура в кубе колонки 130 - 140°С, вверху колонки - 70°С.

Claims (3)

1. После выхода колонки на режим дистилл том отбирают водный бензол (выход бензола 98%), содержащ15й не более. 0,05% тнофена. Бензол отдел ют от воды, которую возвращают в нсчергйшающую секцию колонки. Из куба колонки вывод т тиофен-бензольную фракцию (38% тисфена ) и водный растворитель. Степень извлечени  тиофена из сырь  96%. Из кубового продукта на колонке в 12 т.т. ректификацией выдел ют водную тиофеновую фракцию, которую отдел ют от воды сепарацией . Воду возвращают в колонку регеиерации дл орошени . Регенерированный растворитель, соде жащий до 20 вес.% воды, без дополшпельной осушки повторно используетс  дл  экстрактивной ректификации. Действие воды, как стабилизирующего агента аналогично примеру 1. П р и м е р 3. На колонке экстрактивной ректификации аналогишо примеру 1 перерабаты вают узкую бензольную фракшпо. В качестве раздел ющего агента используют М,Ы-диметилформаг ощ, стабилизирующий агент толуол. Сырье в количестве 60 мл/ч подают в среднюю часть колонки, В в.ерхнюю часть колонки подают растворитель в количестве 3 мол /мол , в нижнюю часть - толуол в количестве 23 мл/ч, Ректификащ1ю провод т при флегме 2,8. Темпер тура в кубе колонки 142°С, вверху 80,4°С. После выхода колонки на режим дистилл том отбирают бензол (вЫход 98% от ресурсов), соде жащий 0,13% тиофена, - кубовым продуктом тио фен-бензольную фракцию (37% тнофена), рас воритель и толуол. Степень извлечени  тиофена . из сырь  90%. Из кубрвого продукта на колонке в 40 т.т, выдел ют растворитель (дл  повторного использовани ) , толуол и тиофеновую фракцию раздел ют на колонке в 30 т.т. Толуол повторно используют в качестве стабилизирующего агента. Действие стабилизирующего агента аналогично примеру 1, Пример 4. Смесь (узка  толуольна  фра ци  cepiBicToro сырого коксохимического бензола ), содержащую 1,1 отн. вес,% 2 и 3 отн. вео,% метилтиофенов и 98,9 отн. вес.% толуола раздел ют на насадочной колонке в 70 т.т, В качестве раздел ющего агента используют N-формилморфолин, стабилизирующий агент - м-ксилол. Экстрактивную ректификацию провод т в вакууме при 300 мм рт.ст. Сырье в количестве 48-50 мл/ч подают в среднюю часть коло11ки, а в Ш1Ж1{юю часть - стабилизирующий агент в количестве 23 мл/ч.. Рект11фикащ1ю провод т при флегме 2,5 и расходе растворител  3,2 мол /моль питани . Темпе ратура в кубе колонки 174°С, вверху - 80,6° С. После выхода колонки на режим дистилл том отбирают толуол (выход 98% от ресурсов), содержащий 0,09% метилтиофенов; кубовым про цуктоы метилтиофен-толуольную фракилю (33% 56 мет1шт)юфепов), растворитель и м-ксшюл. Степень извлечени  метилтиофенов из сырь  92%. Из кубового продукта на колонке в 40 т.т. ректификацией в вакууме при 275 мм рт.ст. вьщел ют растворитель дл  повторного его использовани , м-ксшюл и метилтпофеновую фрзкщио раздел ют ректификацией при атмосфер}юм давлении на колонке в 30 т.т., м-ксилол повторно использ тат как стабилизирующий агент, Пример 5. На колонке экстрактпвн9Й ректификации, как и в примере 4, перерабатывают узкую толуольную фракцию. Раздел ющим агентом  вл етс  N-метштирролидон , содержащий в качестве стабютзирующего агента до 20% воды. Сырье в количестве 48 NUI/Ч подают в среднюю часть кололки. В верхнюю часть колонки подают водный N- метплпнрролндон в количестве 3,0 моль/моль питани . Ректификацию провод т при рефлюксе 2,3. Температура в кубе колонк 132°С, вверху - 85°С, После выхода колонки на режим дистщш тои . водный толуол (выход 98% от ресурсов ) , содержащий не более 0,08% мет 1птиофеИОВ , Толуол отдел ют от воды, которую возвращают в колонку. Из куба колонки вывод т метилтиофеп-толуольную фракцию (34% метилтиофенов ) и водньп растворитель. Степень извлечени  метилтиофенов из сырь ,92,5%. Из кубового проодкта на колонке в 40 т.т. ректификацией в присутствии вод ного пара (температура пара 200° С, расход 15-18 г/ч.) выдел ют водную метилтиофеновую фракцию, которую отдел ют от воды .сепарацией. Часть сепарированной воды возвращаетс  в колонку регенерации дл  ороще}П1  , Регенерированный растворитель, содержащий до 209 воды, без дополнительной осушки используют повторно. Действие воды, как стаб№1из)фующсго агснта , аиалопппю примерам 1-4. П р н .. е р 6. На колонке экстрактивной рзктмфнкацш, как и в примере 4, перерабатывают узкую толуольную фракцию. Раздел ющим агентом  вл етс  а-пнрролвдон, стабилизирующим агентом - м-ксглол. Экстрактивную ректификацию провод т в вакууме (при 200 мм рт.ст.) при флегме 2,0 и расходе растворител  2,5 мол /моль питани . Расход стаб;тизир тощего агента 25 л{л/ч. Расход пптапп  45 1л/ч. Температура в кубе колонки 182°С, вверху колонки - 69°С. После выхода колонки на режим дистилл том отбирают толуол (выход 98,5% от ресурсов), соержащий не более 0,11% метилтнофенов. Кубовым родуктом отбирают :метшпиофен-толуольн Ю фракцию (40% метил-тнофенов), м-кснлол и растворитель. Стенень извлечени  метигаиофенов из сырь  90%. Из кубового продукта на колонке по примеру 4 ректификацией в вакууме (при 100 мм рт, ст,) вьщел ют растворитель дл  повторного его использовани . Смесь м-ксилола и метилтиофеновой фракции в дальнейц ем раздел ют ректи фикацией аналсгично примеру 4. Действие BaKjyMa и стабилизирующего агента аналогично примеру 4. Пример 7. Смесь (не содержаща  фенола и пиридина техническа  нафталинова  фракци ), содержащую по данным ГЖХ - анализа- 3 отн. вес,% бензотиофена и 97 отн, вес.% нафталина раздел ют на насадочной колонке в 70 т.т. В качестве раздел ющего агента используют сульфолан, стабилизирующим агентом слу шт дифенил. Экстрактивную ректификацию провод т в вакууме (при 15-20 мм рт.ст.) при флегме 4,0 и расходе растворител  4,2 мол /моль питани . Расход стабилизирующего агента 32-34 Mn/4 -расход питани /сырь - 50 мл/ч. Температура в в кубе колонки 192°С, вверху - 96-100°С, После выхода колонки на режим дистилл том отбирают нафтал Ш (вылод 95% от ресурсов содержащий не более 0,6% бензотиофена. Кубовым продуктом отбирают бензотиофен-нафталиновую фракцию (32% бензотаофена), дифеншт и растворитель. Степень извлечени  бензотиофена из сырь  80%. Из кубового продукта ректификацией в вакууме (при 10 мм рт.ст.) на колонке в 40 т.т, выдел ют растворитель дл  повторного его использовани . Смесь бензотиофеновой фракции и стабилизирующего агента раздел ют ректификацией в вакууме на колонке в 30 т.т, Действие вакуума-и стабилизнрую5дего агента аналогично примерам 1-6. г 6 58 Формула изобретени  1.Способ вьщелени  тиофена или метилтиофена , или бензотиофеиа экстрактивной ректификаилей из смесей с ароматическими углеводородами, отличающийс  тем, что, с целью расщцрени  сырьевой базы, стабилизации режима выделени  и улучше1ш  качества целевых продуктов , в качестве сырь  используют смеси, содержащие 1-3% сернистых гетероциклов, и экстрактивную ректификацию провод т в присутствии пол рного растворител  и стабилизирующего агента с последующим отделением целевых продуктов путем ректификации или сепарации. 2.Способ поп, 1,отличающийс  тем, что используют пол рные растворители, кип щие выще целевых продуктов, предпочтительно амиды, лактамы, амины, сульфоксиддэ, морфолины , сзльфолан, или смеси этих веществ. ivm их водные растворы, 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, гго в качестве стабилизирующего агента используют шсертные углеводороды, кип щие в интервале температур кипени  основного компонента сырь  и растворител , или воду. 4. Способ По п. 1, отличающийс  тем, что дл  выделени  целевых продуктов, кип щнх выще 100° С, экстрактивную ректификацию осуществл ют в вакууме. Истошики информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобриталии, кл. 32, А2 q 2, 1950.
2. 2.Авторское свидетельство СССР № 351854, С 07 D 63/10, 1970.
3. 3.Авторское свидетельство СССР № 245134, С 07 D 63/10, 1968. г .J

   FI

   е

   А,