SU654646A1 - Термостойка композици - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к полимерным композици м, конкретно - к термостойким композици м олигоариленов. Композиции предназначены дл  изготовлени  термостабильных покрытий, клеев , лаков, пресс-порошков и св зующего дл  армированных пластиков.

Известны олигомерные имиды с концевыми полимеризационноспособными группами, которые при 120-180°С образуют механически прочные сетчатые полимеры l .

Однако образующиес  продукты обладают сравнительно небольшой термической стабильностью.

Известна также термостойка  композици , содержаща  олигоарилен и отверждающий агент ( п- диэтинилбензол ) 2 .

Однако применение низкомолекул рных отвердителей таких как п- диэтинилбензол сопр жено со смногими технологическими недостатками. При использовании П- дизтинилбензола необН ходима высока  температура переработки ( 250)С, выдел ютс  летучие вещества при изготовлении и эксплуатации изделий.

Кроме того, отвердитель имеет резкий , непри тный запах.

Цель изобретени  - упрощение технологии переработки композиции и исключение выделени  летучих веществ при изготовлении и зксплуатации издели  .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в качестве отверждающего агента композици  содержит продукт сополимеризации N, бисфурфурилидендиаминодифенилового эфира с лл фенилен-бис-малеимидом формулы 3 где 11 1 - 10, при следующем соотношении компонентов , вес,ч.: Олигоарилен1-70 Продукт сополимериэации 99-30 В качестве олигоарилена композици  может содержать продукт сополиконденсации нафталина с бензолом фор мулы где пи- и 3-30, Композици  может дополнительно со держать 100 вес.ч растворител . Приготовление композиции осуществл ют либо механическим смешением компонентов, либо через общий раство ритель. В последнем случае получ.енные растворы могут непосредственно использоватьс  дл  пропитки наполнител  с последующим удалением растворител . Вьщеление композиции из раст вора производитс  высаживанием из раствора в воду, низшие спирты или кетоны, а также в бензол или эфир. В качестве общего растворител  и пользуют ,диметилформамид (ДМФА), ди метилацетамид,. диметилсульфоксид или N-метилпирролидон. В этих растворител х максимальна  концентраци  ком понентов составл ет 80%. Указанные композиции разм гчаютс при 90-130°Си с высокойскоростью отверждаютс  с образованием простра ственно-сетчатого полимера при 160220°С (за 5-20 мин). Полимеры, полученные отверждением композиций, обладают высокой термоокислительной стабильностью. Потер  массы при (навоздухе 1 ч) сос тавл ет 7,5; 8,5; 14 и 30% дл  композиций олигоарилен: олигоимид 70:30 60:40, 50:50 и 30:70 соответственно Стеклопластики, полученные с при менением в качестве св зующего композиции (50:50) олигоариленолигоимид обладают следующими свойствами: пре дел прочности на изгиб, кгс/см при 2Q°C 6200, при 250С3550, при 2900, при 350°С 2800, при 400с 2200, предел прочности при раст же нии при 20С 3500 кгс/см, предел прочности при сжатии при 3000кгс7с1«г ,уд.ударна  в зкость 170КГС/СМ,содержание св зующего -30 Прочность на изгиб И5Г стеклопластиков на основе предлагаемой ко позиции (50:50) на 30% ниже, чем дл стеклопластика на основе чистого ол гоимида ( 8500 кгс/см ) и на 20% выше, чем дл  стеклопластика на основе чистого олигоарилена, отверж денного низкомолекул рчыми отвердител ми ( 6изг - 5500 кгс/см ) . 6 По термоокислительной стабильности композиции значительно превосход т олигоимиды ( по данным ТГА) , но уступают олигоариленам (150°С по данным ТГА). Основным преимуществом предлагаемой композиции  вл етс  сочетание высокой термостабильности и механической прочности изделий с хорошей технологичностью их изготовлени  (низкие температуры разм гчени  и отверждени , отсутствие летучих продуктов). Исходные олигоарилены и ол21гоимиды изместны, Молекул рно-массовое распределение в нефракционированном олигсэимиде от И 1 до п 10, в нёфракционированном олигоарилене от 3 . до П1-ш 30. Пример 1.В шаровой вибромельнице тщательно смешивают 12г сухого олигоарилена с 12 г олигоимида. Выход композиции л/100%. Пример 2. Композицию готов т аналогично примеру 1, нос иным соотношением компонентов. Пример 3. 28 мл 50%-ного раствора олигоарилена в ДМФА смешивают с 12 мл 50%-ного реакционного раствора олигоимида в ДМФА. Затем удал ют растворитель при мм рт.ст. и 50-7О с до общего объема 20 мл. Раствор выливают в 100-120 мл метанола . Осадок отфильтровывают, тщательно промывают метанолом и сушат при 10 мм рт.ст. и 30-50 0. Выход сухой композиции 95-100%. Примеры 4-7. Композиции готов т аналогично примеру 3, но с иным соотношением компонентов. Пример 8. В 120 мл 50%-ного раствора олигоимида в ДМФА раствор ют при перемешивании 6О г сухого олигоарилена при 25-40 С. Полученный раствор выливают в 1,5л изопропилового спирта, осадок промывают фильтре метанолом и сушат при 10 рт.ст. и 30-50° С. Выход сухой коьшозиции 85-95%. Примеры 9-12. Композиции готов т аналогично примеру 8, но с иньйм соотношением компонентов. Пример 13. 15 мл 50%-ного раствора олигоимида в N-метилпирролидоне смешивают с 15 мл 50%-ного раствора, олигоарилена в том же растворителе . Полученный раствор нагревают в роторном испарителе при 5080 С и 10 мм рт.ст, до полного удалени  растворител . Остаток выгРУжают из колбы, промывают метанрлом и сушат при 30-50с и 10 -Ю мм рт.ст. Выход композиции . Пример 14. К 700 мл 50%-ного раствора олигоимида в ДМФА добавл ют при перемешивании раствор 332 г олигоарилена в 463 мл ДМФА и полученный раствор используют дл  пропитки стеклоткани (марки Т-10-80) ,.

Свойства композиций олигоариленолигоимид приведены в таблице.

-По термомеханическим данным, нагрузка 4 кгс/см, скорость подъема температуры Z C/MHH. - По данным метода торсионного ма тника, отверждение при 200°С.

- Выход нерастворимой в бромбензоле фракции после отверждени  при 200°С в течение 1 ч,

После термообработки на воздухе при 330°С в течение 1 ч,

Таким образом, предлагаема  компо эици  имеет высокую термостабильность и позвол ет получить издели  с хорошей механической прочностью. Применение этой композиции позвол ет упростить технологию переработки композиции в издели  (снизить температуры отверждени  и разм гчени ), а также исключить выделение летучих веществ при изготовлении и эксплуатации издели .

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   1, Термостойка  композици , содержаща  олигоарилен   отверждающий агент, отличающа с  тем, что, с целью упрощени  технологии переработки композиции и исключени  выделени  летучих веществ при изготовлении и эксплуатации издели , в качестве отверждающего агента она содержит продукт сополимеризации N, ы-бисфурфурилидендиаминодкфенилового эфира с АЛ-фенилен-бис-малеимидом формулы

   О U

   О.

   Н О где п 1-10, при следующем соотноше нии компонентов вес.ч: Олигоарилен1-70 Продукт сополимеризации 99-30 2, Термостойка  композици  по п, отличающа с  тем, что в качестве олигоарилена она содержит продукт сополиконденсации нафталина с бензолом формулы где m -1- И 3-30. 3. Термостойка  композици  по п 1и2, отличающ а   с   тем, что она дополнительно содержит растворитель в количестве 100 вес.ч,. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 550836, кл. С 08 F 22/36, 1975.
2. 2.Авторское свидетельство СССР № 473727, кл. С 08 U 45/00, 1972.