SU634665A3 - Способ получени производных пиперидина или их солей - Google Patents
Способ получени производных пиперидина или их солейInfo
- Publication number
- SU634665A3 SU634665A3 SU752180249A SU2180249A SU634665A3 SU 634665 A3 SU634665 A3 SU 634665A3 SU 752180249 A SU752180249 A SU 752180249A SU 2180249 A SU2180249 A SU 2180249A SU 634665 A3 SU634665 A3 SU 634665A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- water
- benzo
- mixture
- residue
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
- C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
- C07D221/06—Ring systems of three rings
- C07D221/16—Ring systems of three rings containing carbocyclic rings other than six-membered
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/08—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/18—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D211/34—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/70—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
1
Предлагаетс способ получени новых соединений, которые могут найти применение в медицине.
В литературе широко известны методы дегидратации в кислой среде о
Целью изобретени вл етс разработка способа получени новых производных пиперидина, обладающих фармакологической активностью.
Предлагаемый способ получени произ- водных пиперидина общей формулы
том случае, когда обозначает атом водорода , R также представл ет собой циклопропилалкильный остаток, содержащий 4-7 атомов углерода,
означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода;
- атом водорода или алкильпый радикал , содержащий 1т-4 атома углерода.
Способ заключаетс в том, что соединение общей формулы
Rj ОН R4 б циклогепта Г1,2-с пиридин-6-ола в 30 мл концентрированной сол ной кислоты и ЗО мл воды нагревали в течение 15 мин при тем пературе кипени с обратным холодильником . Затем реакционную смесь охлаждают, разбавл ют ее 2ОО мл воды и подщелачивают (рН 14), прибавл 2О %-ный раствор гидроокиси натри Выделившийс в осадок маслообразный продукт экстрагируют хлористым метиленом, органическую фазу промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат над сернокислым натрием и затем упаривают. Полученный в результате этого маслообразный остаток раствор ют в 2О мл этилового спирта, полученный раствор смешивают с раствором, содержащим 6,0 г фумаровой кислоты в 40 мл этилового спирта, и выделившийс в виде кристаллического продукта гидрофумарат соединени , указанного как целевой продукт, отфильтровывают после охлаждени смеси. Полученный продукт перекристаЛлизовьшают из этилового спирта, его т, пл, 215-21бс, Исходный материал может быть получен следующим, образом АО В раствор, содержащий 136 г триэтилового эфира фосфоноуксусной кислоты в 125 мл диметилформамида, прибавл ют порци ми при охлаждении льдом 67 г трет-бутилата кали , Реакцонную смесь выдерл шают в течение 1 ч при комнатн.ой температуре и затем смешивают по капл м с раствором 105 г этилового эфира 3-бензил-4-оксо-1-пиперидинкарбоновой кислоты в 90 мл абсолютного толуола так, чтобы температура внутри реакционного сосуда не превышала 35 С После завершени прибавлени по капл м указанного раствора реакционную смесь перемешивают в течение 18 ч при температуре ТО С затем охлаждают до О-lOc и по капл м охлажденную реакционную смесь смешивают с 40О мл 2,5 н, раствора сол ной кислоты. После разбавлени 8ОО мл бензола смесь дополнительно перемешивают в течение ЗО мин, органическую фазу отдел ют, промывают ее 10°/о-ным раст вором углекислого кали и водой, сушат над сернокислым, натрием и упаривают,Остаток порегогшют в высоком вакууме, при- чем этиловый эфир 1-зтоксикарбЬнил-З-бензил-4-пиперидилиденуксусной кислоты перегон етс , при 160-165 С О, О 05 мм рт.ст. Б, Раствор, сод жащий 114 г этилово го эфира 1-этоксикарбонил-3-бензил-4-пиперидилвденуксусной кислоты в 120 мл этилового эфира уксусной кислоты, гидрируют в присутствии 15 г 10%-ного паллади на угле при давлении 10 ати и температуре 50 С в течение 18 ч. После отделени катализатора растворитель отгон ют от фильтрата при пониженном давлении . Полученный в виде остатка этиловый эфир 1-этоксикарбонил-3-бензил-4-пиперидинуксусной кислоты (смесь изомеров) без дополнительной очистки примен ют на последующей стадии. В, Смесь, состо щую из 114 г этилового эфира 1-этоксикарбонил-3-бензил-4-пиперидинуксусЯой кислоты и 2 л концентрированной сол ной кислоты, нагревают при перемешивании в течение 24 ч при температуре кипени смеси. Затем полученный раствор упаривают досуха и в течение 2-3 ч остаток сушат в высоком вакууме при 100°Со Полученный в виде остатка неочищенный гидрохлорид З-бензил-4-пиперидинуксусной кислоты (смесь изомеров) примен ют дл осуществлени последующей стадии. Неочищенный продукт может быть перекристаллизован из ацетона, в результате чего может быть получен ос -изомер , 178-179Со Гс Смесь, состо щую из 95 г гидрохлоридй З-бензил-4-пиперидинуксусной кислоты (смесь -изомеров), 30 мл концентрированного раствора аммиака, .90О мл 33%- ного раствора формальдегида и 140 мл 9О%-ной муравьиной кислоты нагревают в течение 18 Ч при температуре кипени реакционной массы. После охлаждени до комнатной температуры и смешени со 120 мл концентрированной сол ной кислоты смесь упаривают досуха при пониженном давлении и полученный остаток сушат в высоком вакууме в течение 5 ч при 1ОО С, Полученный неочищенный гидрохлорид 3-бензилг-1-метил-4-пиперидинуксусной кислоты (смесь изомеров) без даль- ней1дей очистки используют на следующей стадии, Д, Полученный неочищенный гидрохлорид раствор ют в 2,5 л абсолютного этилового спирта, раствор смешивают с 12мл концентрированной серной кислоты, реак-ционнузо смесь нагревают в течение 24 ч при температуре кипени , затем еще раз производ т примешивание 12 мл концентрированной серной кислоты и снова реакционную массу нагревают в течение 24 ч при температуре кипени . Непосредственно йосле этого реакционную смесь упаривают при пониженном давлении приблизительно до 500 МЛ| остаток смешивают с 2 л воды со льдом, массу промывают диэтиловым эфиром и пощелачивают затеме прибавл концентрированный раствор гидроокиси натри . Выделившийс в осадок маслообразный продукт извлекают диэти- ловым эфиром, экстракт промывают водой сушат над сернокислым натрием и затем упаривают. Полученный остаток перегон ют в высоком вакууме, причем этиловый эфир 3-бензил-1-метил-4-пиперидинуксусной кислоты (смесь изомеров) перегон етс при 120-125°С/О,О2 мм рт, ст. Е, К 25О г предварительно нагретой до 1ОО С полифосфорной кислоты медленно прибавл ют 27 г этилового эфира 3- -бензил-1-метил-4-пиперидинуксусной кис лотыа Затем температуру повышают до и реакционную смесь выдерживают при указанной температуре в течение. 2 ч. После охлаждени реакционной массы до комнатной температуры ее выливают в 1 л воды, га)лу{енный раствор промывают диэтиловым эфиром и затем подщелачивают , прибавл раствор углекислого капн (рН 9-1О). Выделившийс в виде маслообразного продукта 1, 2,3,4,4а,5,11,11а -октагидро-2-метил-бН-бензо 5,б1 цикло- гепта ,2-с|пиридин-6-он экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт промывают водой , сушат над сернокислым натрием, упаривают и полученный остаток перегон ют в высоком вакууме. Температуре кипени смеси изомеров 135-140 С/0,5 мм рт,ст. Разделение изомеров. Раствор 95 г смеси изомеров в ЗОО мл этилового спир та смешивают с раствором 48 г фумаровой кислоты в 1ООО мл этилового спирта и смесь выдерживают в течение 48 ч при комнатной температуре, причем проиоходит кр к:таллизади гидрофумарата транс -1,2,3,4,4а,5,11,11а-октагидро-2 метил -6Н бензо Г5,б|циклогепта Г1,2- ;1пиридин-6-она . Температура шювленк продукта 2О1202 С (после перекристаллизации из этилового спирта). Образовавшийс после первой перекрис таллизаци маточный раствор упаривают досуха, остаток смешивают с водой и хло ристым метиленом и смесь подщелачивают , прибавл гидроокись натри . После отделени органического раствора водную фазу три раза экстрагируют хлористым метиленом, объединенные органичес1ше растворы промывают водой, сушат над углекислым натрием и упаривают. Полученный остаток раствор ют в изопропиловом спирте и продукт перевод т в его гидро- хпоркд под действием эфирного растворп хлористого водорода, Пос:ле вьщержиппни в течение нескольких часов . гидрохлорид цис-1,2,3,4,4x3,5,11,11а-октагидро-2-метил-6Н-бензо 5,б циклогепта i,2-c пиридин-6-она отфильтровывают и затем перекристаллизовывают из изопропилового спирта, его т, пл, 241-243-С, Ж, К суспензии 8,0 г литийалюминийгидрида в 550 мл безводного эфира при комнатной температуре прибавл ют по каП- л м раствор, содержаший 1О,О г транс-1 ,2,3,4,4а,5,11,11а-октагидро-2-мети№-бН-бензо 5,б1циклогепта||1,2-с| пирндин-6 -QHa в 2ОО мл безводного диэтилового эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при указанной температуре и затем смешивают по капл м с 15О мл этилового эфира уксусной кислоты при О- 10 С, После прибавлени по капл м 80 мл воды отфильтровывают неорганический остаток , промывают его диэ илавым эфиром, от фильтрата отдел ют воду и эфирный раствор сушат над сернокислым машием,, После отгонки растворител полученный транс-2,3,4,4а,5,6,11,11а-октагидро- -2-метил-1Н-бензо 5,6 циклогепта i,2-clпиридин-6-ол можно было перекристаллизовывать из ацетона, его т, пл, 193194°С . Пример 2о Шс-2,3,4,4а,11,11а-гексагидро-2-метил-1Н-бензо 5,6j цикло- гепта 1,2-с пирвдин. Аналогично примеру 1 из 8,5 г цис- -2,3,4,4а,5,6,11,11а-октапщро-2-метил-1Н-бензо| 5 ,бТциклогепта i,2-c7 пиридин-6-ола (получен по аналогии с примером 1Ж посредством восстановлени цис-1,2, 3,4,4а,11,11а-октагвдро-2-метил-6Н-бен30-5 ,6-цикл о гепта |l,2-cj пиридин-6-она, т, пл, 14О-144с), 26 мл концентрированной сол ной кислоты и 26 мл воды получают указанное соединение, которое выдел ют в виде гидрофумарата с т,-пл, 116- -12ОС (из смеси этилового спирта и диэтилоаого эфира) Пример 3, Транс-2,3,4,4а,11, 11а-гексаг1щро-2,6-диметил-1Н-бензо 5, бДциклогепта Г1, пиридин, 12,5 г транс-2,3,4,4а,5,6,11Д1а-октагидро-2 ,6-диметил-1Н-бензо 5,б7 ЦИКЛО гепта LI,2-с1 пирвдин-6-ола нагревают в течение 15 мин в 18О мл концентрированной сол ной кислоты и 12О мл воды прда температуре кипени смеси. Затем смесь упаривают досуха при пониженном давлении и полученный в виде твердого аешест- ва остаток, представл ющий собой гидрохлорид указанного целевого соединени , два раза перекристаллизовывают из ацетона . Полученный продукт плавитс при 234- 236 С, Исходное соединение получают следующим образом. А, К раствору 73 мл 2М раствора метиллити в диэтиловом эфире и 250 мл безводного эфира в течение 1 час прибавл ют при комнатной температуре раствор, содержащий 13,О г транс-1,2,3,4,4а,5, 11,11а-октагидро-2-метил-6Н-бензо , б цнклогепта jl,2-сТпиридин-6-она в 2 50 мл безводного бензола, Реакционную смесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре, затем выливают ее в 70О мл 20%-ного раствора хлористого аммони , органическую фазу отдел ют, а водную фазу экстрагируют хлористым метиленом . Объединенные органические раст воры промывают водой, сушат над сёрнокислым натрием и упаривают. Полученный транс-2,3,4,4а,5,6,.И,11а-октагидро-2,6 -диметил-1Н-бензо Г5,б1 цикпогепта 1,2-с пирвдин-6-ол непосредствегтоподвергают дальнейшей переработке. Пример 4, Транс-2,3,4,4а,И, 11а Гексагидро-2,5,6-триметил-1Н-бензо Г5,б1циклогепта ri,2-cj пиридиНо 7,0 г транс-2,3,4,4а,5,6,11,11а-октагидро 2 ,5,6 триметил-1Н-бензо| 5,б| ди логепта Г1,2-с7 пиридин-6-ола нагревают в iOO мл концентрированной сол ной кислоты и 70 мл воды в течение 30 мин при температуре кипени реакционной сме си, после чего ее охлаишают до , Не посредственно после этого реакционную массу обрабатывают аналогично примеру 1 и полученное в виде маслообразного ве щества указанное целевое соединение перевод т в гидрофумарат, который затем перекристаллиаовывают. Продукт плавитс при i84-185 С (из изопропилового спирта ). Исходный продукт получают следующим образом, Ае К предварительно нагретому до 5О раствору 1О,О г транс-1,2,3,4,4а,5,11. На-октагидро-2-метил-бН-бензо 5,б ци логепта 1,2-с1пиридин-6-она в ЗОО мл иклогексана медленно прибавл ют при пеемешивании 5,9 г трет-бутилата кали . Реакционную смесь перемешивают при указанной температуре в течение 15 мин, охлаждают затем до 2О С, смешивают по капл м с 7,2 г йодистого метила, и непосредственно после этого дополнительно перемешивают в течение 4 ч при кокшат- ной температуре. После добавлени ЗОО мл воды и 200 мл бензола отдел5Пот органический раствор, который промывают водой, суша над сернокислым натрием и упаривают . Полученный в виде остатка транс-1 ,2,3,4,4а,5,11,11 а-октагидро-2,5-диметил-бН-бензо 5,6Jцикпогепта 1, пиридин-6-ол два раза перекристаллизовывают из смеси эфира и гексана, бго т.пп. 101-102°С, Аналогично примеру ЗА из 6,5 г указанного раньше продукта в 120мл безводного бензола и 34,5мл 2М метиллити в эфире и 120 мл безводного эфира получают траис-2,3,4,4а, 5,6,11,11а-октагидро-2, 5,6-тримет-ил-1Н-бензо Ъ,б1циклогепта 1, 2-с1пиридин-6-ол, который в неочищенном виде подвергают дальнейшей переработке, Аналогично примерам 1-4 также получают и другие производные 2,3,4,4а,11, На-гексагидро-1Н-бензо ,б7циклогеп- та 11,2-CJ пиридина посредством отщеплени воды от соответствующих 2,3,4,4а,5,в,11, 11а-октагидро-1Н-бензо 5, б7циклогепта 1,2-сТпиридин-6-олов, Соединени .приведенные в таблице, могут быть получены аналогично примерам 1-4, но при соблюдении следующих условий: примен ют этанольный, изопропанольный или водный раствор сол ной или серной кислоты и способ осуществл ют при комнатной температуре, примен ют уксусный ангидрид или ангидрид пропионовой кислоты и способ осуществл ют при температуре, лежащей в интервале между 50 С и температурой кипени реакционной смеси, примен ют хлористый тионил в пиридине и способ осуществл ют при О-20 С,
н
(С
а
.
о, а
О)
ю
н
I
г
ю н
ь
а: I
п;
S
у
CJ
ti
W
о
§ §
5-55 т 1
со со со 1163 Фор.мула изобретени Способ получени производных пиперидина общей формулы где обозначает атом водорода, алкипьный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или атом галогена с атомным весом ниже 8О R 2 представл ет собой атом водорода, алкильный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, фенилалкильный остаток, содержащий 7-10 атомов углерода, или в том случае, когда обозначает атом водорода , Ц2, также представл ет собой циклопропилалкильный остаток, содержащий 4-7 атомов углерода; 65 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода; предсташ} ет собой атом водорода или алкильиый радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или их солей, отличающийс тем, что соединение общей формулы В, ОН В4 где-I., К. , и имеют указанные значени I обрабатывают кислым средством, отщепл ющим воду, и целевой продукт выдел ют или перевод т в соль. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1, Вайганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М,, Хими , 1968, с. 801.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH1424074 | 1974-10-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU634665A3 true SU634665A3 (ru) | 1978-11-25 |
Family
ID=4399156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752180249A SU634665A3 (ru) | 1974-10-24 | 1975-10-16 | Способ получени производных пиперидина или их солей |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4024265A (ru) |
JP (1) | JPS5165764A (ru) |
AU (1) | AU8592775A (ru) |
BE (1) | BE834756A (ru) |
DD (1) | DD122531A5 (ru) |
DE (1) | DE2546136A1 (ru) |
DK (1) | DK464675A (ru) |
ES (3) | ES441996A1 (ru) |
FI (1) | FI752869A (ru) |
FR (1) | FR2289191A1 (ru) |
GB (1) | GB1517303A (ru) |
IL (1) | IL48346A (ru) |
NL (1) | NL7512268A (ru) |
NO (1) | NO753493L (ru) |
NZ (1) | NZ179026A (ru) |
SE (1) | SE7511642L (ru) |
SU (1) | SU634665A3 (ru) |
ZA (1) | ZA756703B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK401476A (da) * | 1975-09-15 | 1977-03-16 | Sandoz Ag | Fremgangsmade til fremstilling af benzocycloheptapyridinforbindelser |
US4548941A (en) * | 1984-07-30 | 1985-10-22 | Merck & Co., Inc. | 1,5-Methano-1H-4-benzazonine dicarboxylates, process for preparing and use as calcium blockers |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3839338A (en) * | 1968-05-09 | 1974-10-01 | W Michne | 1,2,3,4,4A,5,10,10A-OCTAHYDROBENZO{8 g{9 QUINOLINES |
GB1262949A (en) * | 1968-06-25 | 1972-02-09 | Sandoz Ltd | Indenopyridine derivatives |
-
1975
- 1975-10-15 DK DK464675A patent/DK464675A/da unknown
- 1975-10-15 DE DE19752546136 patent/DE2546136A1/de active Pending
- 1975-10-15 FI FI752869A patent/FI752869A/fi not_active Application Discontinuation
- 1975-10-16 NO NO753493A patent/NO753493L/no unknown
- 1975-10-16 SU SU752180249A patent/SU634665A3/ru active
- 1975-10-16 SE SE7511642A patent/SE7511642L/xx unknown
- 1975-10-20 GB GB42937/75A patent/GB1517303A/en not_active Expired
- 1975-10-20 NL NL7512268A patent/NL7512268A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-10-20 US US05/623,777 patent/US4024265A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-10-22 BE BE161152A patent/BE834756A/xx unknown
- 1975-10-22 DD DD188994A patent/DD122531A5/xx unknown
- 1975-10-22 NZ NZ179026A patent/NZ179026A/xx unknown
- 1975-10-22 ES ES441996A patent/ES441996A1/es not_active Expired
- 1975-10-22 IL IL48346A patent/IL48346A/xx unknown
- 1975-10-22 AU AU85927/75A patent/AU8592775A/en not_active Expired
- 1975-10-23 JP JP50126952A patent/JPS5165764A/ja active Pending
- 1975-10-23 FR FR7532417A patent/FR2289191A1/fr not_active Withdrawn
- 1975-10-24 ZA ZA756703A patent/ZA756703B/xx unknown
-
1977
- 1977-03-16 ES ES456888A patent/ES456888A1/es not_active Expired
- 1977-03-16 ES ES456887A patent/ES456887A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NZ179026A (en) | 1978-03-06 |
DE2546136A1 (de) | 1976-04-29 |
ES456888A1 (es) | 1978-08-16 |
US4024265A (en) | 1977-05-17 |
FR2289191A1 (fr) | 1976-05-28 |
NL7512268A (nl) | 1976-04-27 |
JPS5165764A (ru) | 1976-06-07 |
IL48346A0 (en) | 1975-12-31 |
ZA756703B (en) | 1977-05-25 |
BE834756A (fr) | 1976-04-22 |
IL48346A (en) | 1978-07-31 |
DK464675A (da) | 1976-04-25 |
SE7511642L (sv) | 1976-04-26 |
NO753493L (ru) | 1976-04-27 |
FI752869A (ru) | 1976-04-25 |
AU8592775A (en) | 1977-04-28 |
DD122531A5 (ru) | 1976-10-12 |
GB1517303A (en) | 1978-07-12 |
ES441996A1 (es) | 1977-07-01 |
ES456887A1 (es) | 1978-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2227876A (en) | Steroid derivatives with nuclear substituted nitrogen | |
US5247100A (en) | Process for the production of sclareolide | |
US3153092A (en) | 1-methyl-2-phenylcyclopropylamine derivatives | |
NO150984B (no) | Apparat til innretting av fisker | |
NO140977B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av terapeutisk aktive 2-amino-1,4-dihydropyridiner | |
US3052672A (en) | Novel estradienes and preparation thereof | |
NO140978B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive isokinolinderivater | |
SU634665A3 (ru) | Способ получени производных пиперидина или их солей | |
US2695290A (en) | Derivatives of indole and method for the production thereof | |
CN104447447A (zh) | 一个新的化合物及其制备方法和消除方法 | |
NO128608B (ru) | ||
SU852172A3 (ru) | Способ получени производныхизОХиНОлиНА или иХ СОлЕй | |
US4835278A (en) | Preparation of piperidinylcyclopentylheptenoic acid derivatives | |
US3551454A (en) | Preparation of optically active (-)-zearalenone and intermediates therefor | |
US2286892A (en) | Process of preparing oxo compounds of the cyclopentano-polyhydrophenanthrene series | |
US2267375A (en) | Process for the production of carbonyl compounds | |
US2744137A (en) | Process for the manufacture of n-methyl-beta-cyclohexen-(1)-ylethylamine | |
US2732375A (en) | Thebaine derivatives and process for | |
US3296271A (en) | Bis-[4-formyl-5-hydroxy-6-methyl-pyridyl (3) methyl] disulfide | |
US3775413A (en) | Diastereoisomeric salts of 3,4-(1',3'-dibenzyl-2'-oxo-imidazolido)-2-oxo-5-hydroxy-tetrahydrofuran | |
US4296038A (en) | Preparation of (-)-dihydrochrysanthemolactone | |
US2289235A (en) | 17-amino-androstane compounds | |
US2983753A (en) | Process of preparing 5beta-hydroxy-8-oxo-1, 4, 4aalpha, 5, 8, 8aalpha-hexahydronaphthalene-1beta-carboxylic acid | |
SU620210A3 (ru) | Способ получени 2,4,5-триметилтиено (3,2- ) морфана или его солей | |
US3155673A (en) | Process for preparing vitamin b |