SU628817A3 - Способ получени производных 2-цианоалкилбензоморфанов или их солей - Google Patents

Способ получени производных 2-цианоалкилбензоморфанов или их солей

Info

Publication number
SU628817A3
SU628817A3 SU721788000A SU1788000A SU628817A3 SU 628817 A3 SU628817 A3 SU 628817A3 SU 721788000 A SU721788000 A SU 721788000A SU 1788000 A SU1788000 A SU 1788000A SU 628817 A3 SU628817 A3 SU 628817A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
benzomorfan
dimethyl
cyanopropyl
hydroxy
cyanoethyl
Prior art date
Application number
SU721788000A
Other languages
English (en)
Inventor
Ацуми Тосио
Кобаяси Кендзи
Такебаяси Есияки
Ямамото Хисао
Original Assignee
Сумитомо Кемикал Компани Лтд (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сумитомо Кемикал Компани Лтд (Фирма) filed Critical Сумитомо Кемикал Компани Лтд (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU628817A3 publication Critical patent/SU628817A3/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Claims (2)

  1. гдеЯ, , и 6 имеют указанные значени , подверг&ют взаимодействик с цианопроизводным формулы ИГ Х- СН-СН-СпНгмСк,, К Re где X - атом галогена,, и п имеют указанные значени . Процесс получени  целевых соединений провод т в инертном органическом растворителе-диметилформамиде ,, толуоле, этаноле в присутствии такого неорганического основани , как карбонат или бикарбонат натри  при температуре 80-200°С. Конечный продукт реакции извлекают из реакционной смеси обычным способом отделени , например фильт ванием и осаждением. В случае, еслиТг -алкил, целев соединение I имеет два стереоизо мера -цис- и транс-изомер. Эти из меры можно подвергать разделению и очистке известными спосо.бами, напри мер фракционной кристаллизацией, фракционной дистилл цией или с помощью хроматографии на колонке. Целевые продукты формулы I  вл ютс  основани ми и могут быть пере ведены в соли различных кислот, на пример в соли хлористоводородной кислоты. . Пример 1. 2-ОКСИ-2-(уЗ-ц нозтил)-5,9-диметил-б 7-бензоморфа Смесь 1,1 г 2-ОКСИ-5, 9-диметил-6 ,7-бензоморфана, 0,5 г бикарбона натри  0,42 г -хлорпропионитрил и 20 мл диметилформамида перемешивают при 120-160 с в течение 4 ч. Получившийс  осадок отфильтровывают . Фильтрат концентрируют под уменьшенным давлением, дл  удалени  диметилформамида и добавл ют воду. Полученный осадок перекристаллизовы вают из метанола и получают 2-окси -2- ((3 -цианоэтил) -5,9-диметил-6 ,7-бензоморфан с т.пл. 165,5с. ИК-спектр, см1 2640; 2240; 1610 1580, 1495, -1240,- парафин Найдено, %s С 75,40; Н 8,13; N 10,31. Ci HiiNjOg. . Вычислено, % С 75,52; Н 8,20; N 10,36. Пример 2. 2-Окси-2-(у -цианопропил ) -5, 9г-диметил-6,7-бензоморфан . К смеси из 1,1 г 2-окси-5,9-диметил-6 ,7-бензоморфана, 0,5 г бикарбоната натри  и 20 мл диметилформамида добавл ют СГ,52 г )f -хлор бутиронитрила. Полученную смесь перемешивают при 120-160 С 4,5 ч. астворитель удал ют под уменьшеным давлением до получени  остатка, которому добавл ют воду. Эту смесь кстрагируют эфиром, экстракт промыают , сушат над безводным сульфатом атри  и фильтруют. Фильтрат крнентрируют досуха и получают 2-окси2- {г -цианопропил) -5 , 9-диметил-6 , 7бензоморфан в виде в зкой жидкости. К-спектр, см (жидкость): 2250, 1670 (слабые), 1613, 1585, 1500, Хроматографи  в тонком слоеТ Л (силикагель), 0,55 (ацетон).. Пример 3. 2-Ацетокси-2- ( -цианопропил) -5, 9-диметил-6 , 7-бензоморфан . Смесь 1,2 г хлористоводородного 2-РКСИ-2-(у -цианопропил)-5,9-диметил-б , 7-бензоморфана 0,31 г безводного ацетата натри  и 10 мл уксусного ангидрида перемешивают при 100120°С в течение 1ч, охлаждают и выливают- в лед ную воду. Полученную смесь подщелачивают 50%-ным водным едким калием, раствор выдерживают на холоду и выделившеес  основание быстрым встр хиванием извлекают эфиром. Эфирный экстракт промывают, сушат и фильтруют. Фильтрат выпаривают досуха и получают 1,25 г 2-ацетокси-2- (у -цианопропил)-5,9-диметил-6,7-бензоморфана в виде желтой жидкости. ИК-спектр, смГ (жид.) 2240, 1760, 1637, J605, 1580, 14|5, 1210. Пример 4, 2-ОКСИ-2-(У-циа- нопропил)-5-метил-9-этил-6,7-бензоморфан «1 К смеси 0,58 г 2-окси-5-метил-9-этил-6 ,.7-бензоморфана, 0,32 г бикарбоната натри  и 15 мл диметилформамида добавл ют 0,28 г Jf -хлорбутиронитрила . Полученную смесь кип т т с обратным холодильником 4 ч. Полученный осадок отфильтровывают. Фильтрат концентрируют под уменьшенным давлением дл  удалени  растворител  и добавл ют воду. Полученный осадок перекристаллизовывают из этилацетата и получают 2-окси-2--(у -цианопропил ) -5-метил-9-этил-6,7-бензоморфан с т.пл, 154-157с, ИК-спектр, см (парафин) : 2640, 2230, 1611, 1573, 1496, 923. Найдено, %: С 76,73; Н 9,96; N 9,19. Вычислено, %: С 76,47; Н 8,78; N 9,39, .П р и м ер5, 2-Окси-2-(8 -цианобутил )-5,9-диметил-6,7-бензоморфан, Смесь 1,0 г 24.окси-5,9-диметил-6 ,7-бензоморфана, 0,58 г бикарбоната натри , 0,59 & -хлорвалеронитрила и 15 мл диметилформамида-кип т т с обратным холодильником 4 ч. Полученный осадок отфильтровывают, фильтрат концентрируют под уменьшенным дзйлением до остатка, к которому добавл гот воду. Неочищенный продукт перекристаллизовывают из этилацетата и получают 2-гидрокси-2-(S -циан бутил)-5,9-диметил-6,7-бензоморфан с т.пл. ISS-iei C, ИК-спектр, (парафин) см: 2600, 2225, 1610, 1575, 1495, 1270, 60, 802, 775, Найдено, %: С 76,31; И 8,79; N 9,21. C,,H2iN20. Вычислено, %: С 76,47; Н 8,78; W 9,39., Пример 6. Хлоргидрат 2-метокси-2- (у -цианопропил)-5,9-диэтил -6,7-бензоморфана. Смесь 2,6 г 2-метокси-5,9-диэтил -6,7-бензоморфана, 1,4 г у -хлорбут ронитрила, 1,2 г бикарбоната кали  и 60 мл толуола кип т т с обратным холодильником при перемешивании. После охлаждени  реакционную смесь промывают водой, высушивают и конце трируют до получени  масл нистого вещества, которое обрабатывают ме-.. танольным раствором хлористого водо рода. Полученный неочищенный продук перекристаллизовывают из смеси мета нола с ацетоном и получают хлоргидрат 2 метокси-2-(у -цианопропил)-5, -диэтил-6,7-бензоморфана, т.пл. 224 22б°С (с разложением). Пример 7. 2 -Окси-2-(У -циа пропил-5,9-диметил-6,7-бензоморфан. Смесь 2,2 г 2-окси-5,9-диметил-6 ,7-бензоморфана, 1,6 г. jf -хлорбутиронитрила, 0,7 г карбоната натри  и 80 мл этанола кип т т с обратным холодильником в тече ние 16 ч при перемешивании. После ох лаждени  осадок удал ют фильтрованием . Фильтрат концентрируют и туда добавл ют воду. Полученную смесь экстрагируют хлороформом, промывают водой, высушивают и концентрируют с получением масл нистого вещества, которое хроматографирутот на колонке над силикагелем и перекристаллизо Бывают из ацетона с получением 2-окс -2-(У -цианопропил)-5,9-диметил-6 ,7-бензоморфана, т.пл. 175,5-179 0 Аналогичным образом можно получать следующие соединени : хлоргидрат-2-( -цианоэтил)-5-метил-6 ,7-бензоморфана, т.пл. 213, 215°С; хлоргидрат 2-(/5 -цианоэтил)-5,9-диметил-6 ,7-бензоморфана, т.пл. 23 -240°С (с разложением). 2-окси- 2- {/5 -цианоэтил) -5-метил-6 ,7-бензоморфан, т.пл. 161-163°С; 2-ацетокси-2- (|5 -цианоэтил) -5,9-диметил-6 ,7-бензоморфан - желта  жидкость ИК-спектр, см жидкость 2250, 1755, 1620, 1580, 1492, 1375, 1010, 942. 2-окси-2-{/Ь -цианопропил) -5-метил-Б ,7-бензоморфан, т.пл. 138-140°С 76 2-окси-3-метил-2-(ft -цианоэтил)-5 ,9-диметил-6,7-бензоморфан, 115-12&°С; т. п. - . 2-ОКСИ-2- ( /3 -цианоэтил) -5-фенил-6 ,.7-бензоморфан, т.пл. 108-112 С; 2-окси-2-(р -цианоэтил)-5-метил-9-ЭТИЛ-6 ,7-бензоморфан, т.пл. 124130C; 2 -окси-2- (/Ь -цианоэтил) -5-этил-9-метил-6 ,7-бензоморфан; т.пл. 2-ОКСИ-2-(/3-цианоэтил)-5, 9-диэтил-6 ,7-бензоморфан, т.пл. 131135°С; 2.-ОКСИ-2- (у -цианопропил) -5-этил-6 ,7:-бензоМорфан, т.пл. 176,5-179С; 2-ОКСИ-2-(у -цианопропил)-5,9-диэтил-6 ,7-бензоморфан, т.пл. 155158с; 2-окси-2-( Jf -цианопропил)-5-этил-9-метил-6 ,7-бензоморфан, т.пл. 172175°р; 2-окси-2-(у -цианопропил)-6,7-бёнзоморфан , в зка  жидкость; ИК-спектр, см: жидкость 2240, хлоргидрат 2-метокси-2-(у -цианопропил ) -5,9-ДИЭТИЛ-6,7-бензоморфана , т.пл, 224-226 С (с разложением); 2 окси-2-(р -метил-р -цианоэтил)-5 ,9-диметил-6,7-бензоморфан, в зка  жидкость, ИК -спектр, см , (жидкость) 2242, 2-ОКСИ-2- ( /Ь -цианоэтил) -6,7-бензоморфан , в зка  жидкость, ИК -спектр, см (жидкость): 2235, 2-окси-2-(у -цианопропил)-5-фенил6 ,7-бензоморфан, т.пл. 205-208°С; хлоргидрат 2-(у -цианопропил)-6,7-бензоморфана , т.пл, выше 240с (с разложением), 2-окси-2-(/Ь -метил-If -цианопропил ) -5,9-диметил-6,7-бензоморфан в зка  жидкость, П 1,5390, ИК-спектр (жидкость) см: 2225. Формула изобретени  1. Способ получени  производных 2-цианоалкилбензоморфанов формулы Г N- 6Н-СН- ftnHtn- где R - водород, гидроксил, - алкокси или ацетоксигруппа, Rt - водород, алкил или фенил, водород или Cj-Cj- алкил, - водород или Cj-Cj-алкил, Т j. - водород или С|-Сз-алкил, П - целое число 0-2, или их солей, отличающийс  тем, что производное 6,7-бензоморфана формулы 11 762881 где Р ,Т 1 , и Т имеют приведенные значени , подвергают взаимодействию с цианопроизводными формулы 111 Х-СН-СН-С„Нг„-СЧ; где X - галоген-, aR-.RgH п имеют Г) приведенные значени  в присутствии неорганического основани  в инертном органическом растворителе при температуре 80-200 С. 78
  2. 2. Способ по п.1 о т л и ч а гащ и и с   тем, что процесс провод т в диметилформамиде, толуоле или эта3 . Способ по п.1, отличающ и и с   тем, что процесс провод т в присутствии карбоната или бикзрбоната натри . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Патент США № 2924603, кл. 260293 .4, 1960.
SU721788000A 1971-05-21 1972-05-19 Способ получени производных 2-цианоалкилбензоморфанов или их солей SU628817A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3489671A JPS5228798B1 (ru) 1971-05-21 1971-05-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU628817A3 true SU628817A3 (ru) 1978-10-15

Family

ID=12426922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU721788000A SU628817A3 (ru) 1971-05-21 1972-05-19 Способ получени производных 2-цианоалкилбензоморфанов или их солей

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS5228798B1 (ru)
AU (1) AU452060B2 (ru)
CS (1) CS168589B2 (ru)
SU (1) SU628817A3 (ru)
ZA (1) ZA723428B (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
AU4253072A (en) 1973-11-22
AU452060B2 (en) 1974-08-29
JPS5228798B1 (ru) 1977-07-28
CS168589B2 (ru) 1976-06-29
ZA723428B (en) 1973-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU719499A3 (ru) Способ получени производных 1,2,3,4,6,7-гексагидро-11 в н-бензо( )-хинолизина или их солей
SU447886A1 (ru) Способ получени защищенной 4,6-0-алкилиден- - -глюкопиранозы
US4289879A (en) Synthetic method and intermediate for piroxicam
US3963736A (en) Preparation of 1-(lower alkyl)-1,4-dihydro-7-methyl-4-oxo-1,8-naphthyridine-3-carboxylic acids
JPS5817474B2 (ja) ユウキカゴウブツニ カンスルカイリヨウ
SU481155A3 (ru) Способ получени -(фурил-метил)морфинанов
SU421187A3 (ru) Способ получения 2-(фурилметил)-6,7- бензоморфанов
SU1282818A3 (ru) Способ получени ортоконденсированных производных пиррола
JPH0144717B2 (ru)
US3976641A (en) Cephalosporin intermediates and process therefor
US20050245750A1 (en) Process for preparing 1,3-benzodioxole-2-spirocycloalkane derivative
JPH0378395B2 (ru)
SU628817A3 (ru) Способ получени производных 2-цианоалкилбензоморфанов или их солей
JPH0524158B2 (ru)
US4906757A (en) Process for the preparation of dextrorotatory 3-(3-pyridyl)-1H,3H-pyrrolo [1,2-c]-7-thiazolecarboxylic acid
US4021478A (en) Preparation of carboxylic acids from glycidonitriles with ionic lewis acids
US3983162A (en) Optical resolution of alkyl esters of DL-phenylalanine
US4273932A (en) 4-Hydroxy-5,6,7,8-tetrahydroquinoline-3-carboxylic acids and derivatives
US3551454A (en) Preparation of optically active (-)-zearalenone and intermediates therefor
Moffett Azacoumarins
JPH0227994B2 (ru)
EP0262202B1 (en) Method for preparing penicillanic acid derivatives
US4259499A (en) Method for preparing 2-sulfochloride benzoates and the use of same in the preparation of saccharin
US3155673A (en) Process for preparing vitamin b
SU622403A3 (ru) Способ получени производных дибензооксепина