SU621313A3

SU621313A3 - Method of extracting propylene glycol dicarboxylate

Info

Publication number: SU621313A3
Application number: SU772353465A
Authority: SU
Inventors: Шрейер Герд; Виртвейн Рольф; Рейссингер Карл-Германн; Крекель Иорг
Original assignee: Байер Аг; Дойче Гольд-Унд Зильбер-Шайдеанштальт Формальс Ресслер (Фирма)
Priority date: 1975-04-30
Filing date: 1977-04-28
Publication date: 1978-08-25
Also published as: CA1069458A; JPS5946230B2; FR2309549B1; DE2519291B2; DE2519291C3; RO69788A; IE43576L; NL175909B; BE841201A; NL7604535A; JPS51133220A; GB1491661A; DE2519291A1; NL175909C; IE43576B1; FR2309549A1; NO761472L; ES447409A1

Description

(54) СПОСОБ ВВДЕЛЕНИЯ ДИКАРБСЖСИЛАТА ПРОПИЛЕНГЛИКОЛЯ ЛЯ из образующейс в процессе получени окиси пропилена смеси, котора сжиси пропилена содержит еще моно-и ди карбоксилаг пропиленгликол , пропиленгликоль , карбоновую кислоту Ci - . и органический раствс итель. Способ заключаетс в том, что реакционную смесь подвергают перегонке при давлении 2,96-29,6 атм, причем в качестве дистилл та получают смесь окиси пропилена р пропиленгликолем, которую раздел ют перегонкой при давлении 14,8 24, 7 атМ| а в качестве кубового продукта - смесь, содержащую О,01-10вес монодикарбоксилата пропиленгликол и 0,01-10 вес. % дИкарбоксилаТа Пропилен гликол , 0,01-1О вес, % пропиленгликол , 5-60 вес. % карбоновой кислоты к 10-90 вес. % органического растворител , те. смесь, которую далее подвергают перегонке (режим не указан), причем в качестве дистилл та получают смесь кар боновой кислоты с органическим растворителем , а в качестве кубового продукта смесь моно- и дикарбоксилата пропиленглик ОЛЯ 2. Известный способ позвол ет выдел ть дикарбсжсилат пропиленгликол , содержащийс в исходной смеси. Однако его чистота недостаточно высока и-з-за присутстви примеси монокарбоксила та и пропиленгликол . Целью изобретени вл етс получение дикарбсжсилата пропиленгликол с лучшими выходом°и чистовой. Эта цель достигаетс an счет того, что смесь указанного состава подвергают перегонке при других режимах, тем пературе в верхней части колонны 8515О С, температуре в кубе 160-220 С давлении 1,5-6 атм и пребывании в кубе ДО-9Р мин, с отгонкой в виде головно го продукта растворител и части карбоновой кислоты с последующей перегонкой кубового продукта при температуре .в кубе 14О-250 С и давлении 200 . 400- мм рт.сг. Получают целевой продукт с чистотой до 99%. В данном, процессе происходит образование дополнительногоколичества (по сравнению с содержанием в исходной смеси) дикарбоксилата пропиленгликол за счет частичной этерификации в указанных услови х перегонки. Пример.В середину насадочной перегонной колонны (1) длиной 6м и диаметром 150 мм, снабженной циркул ционным выпарным аппаратом, конденсатором и отделителем дл разделени фаз дистилл та, подают 65,7 кг/час смеси, содержащей 30,5 вес. % пропионйь вой кислоты, 69,1 вес, % бензола, 0,2 вес. % монопропионата пропиленгликол , 0,1 вес. % дипропионата пропиленгликол и 0,1 вес. % пропиленгликол . При давлении 2,6 атм, пребывании в кубе в течение 80 мин, температуре в , температуре в верхней части 116 С и флегмовом числе 1,О получают 45,5 кг/час бензола, содержащего 0,11 вес. % пропионовой кислоты и 0,09 вес. % воды. В течение 24 час в отделителе образуетс 1,20 кг водной фазы, содержащей 5 вес. % Пропионовой кислоты. 20,3 кг/час кубового продукта, со- . держащего 2 вес.% дипропионата пропиленгликол и 98 вес. % прбпионовой кисл.оты , подают в насад очную перегонную колонну (2) длиной 4 м и диаметром 150 мм. При давлении 100 мм рт.ст. температуре в кубе 17O°Ci температуре в верхней части 89°С и флегмовом чис-, ле О,2 отгон ют 19,84 кг/час 99,8%-ной пропионовой кислоты. Из куба колонны отбирают .0,50 кг/час сьфого дипропионата пропипенгпикол , который подают на перегонку при давлении 5О мм рт.ст. в насад очную колонну (З) длиной 2 м и диаметром 100 мм, снабженную тонкогш - ночным выпарным аппаратом. Из 0,5О кг сырого продукта получают 0,44 кг дипропионата пропиленгликол сО степенью чистоты 98%. Выход дипропионата пропиленгликол составл ет 95% в пересчете на подаваемую в колонну 1 смесь гликол , монопропионата пропиленгликол и дипропионата пропиленгликол . П р и.м е р 2. Повтор ют пример 1, но примен ют 65,7 кг/час исходных смесей, содержащих 30,5 вес%уксуснойкислоты;69,1 вес.% толуола, 0,2 вес. % моноацетата пропиленгликол , 0,1 вес. % пропиленгликол и 0,1 вес. % диацетата пропиленгликол ; ЗО,5 вес. % муравьиной кислоты, 69,1 вес. % циклогексанона, 0,2 вес.% моноформиата пропилен гликол , 0,1 вес. % пропиленгликол и Q.1 вес..% диформиата пропиленгликол ; 30,5 вес. % н-масл ной кислоты, . 69,1 вес, % хлороформа, 0,2 вес. % монобутирата пропиленглнкол , 0,1 вес. % пропиленгликол и 0,1 вес. % дибутирата пропилеглйкол . При этом в качестве кубового продукта колонны 1 соответственно получают(54) METHOD FOR THE INTRODUCTION OF PROPYLENE GLYCOL DIPARBSHSILEATE FROM a mixture formed in the process of propylene oxide production, which contains propylene glycol mono- and di-carboxylamine propylene glycol, propylene glycol, carboxylic acid Ci -. and organic solution. The method consists in that the reaction mixture is subjected to distillation at a pressure of 2.96-29.6 atm, and a mixture of propylene oxide and propylene glycol is obtained as a distillate, which is separated by distillation at a pressure of 14.8 24, 7 atM | and as a bottom product, a mixture containing O, 01-10 weight of propylene glycol monodicarboxylate and 0.01-10 weight. % DicarboxylTa Propylene glycol, 0.01-1O weight,% propylene glycol, 5-60 weight. % carboxylic acid to 10-90 weight. % organic solvent, those. a mixture that is further subjected to distillation (the regime is not indicated), where a distillate is a mixture of carboxylic acid with an organic solvent, and a mixture of mono- and dicarboxylate propylene glycol OLA 2 as a bottoms product. The known method allows the isolation of dicarbsylsilane propylene glycol containing in the original mixture. However, its purity is not high enough due to the presence of an admixture of monocarboxylate and propylene glycol. The aim of the invention is to obtain dicarbszhsilata propylene glycol with the best yield and fair. This goal is achieved due to the fact that the mixture of this composition is subjected to distillation under other conditions, the temperature in the upper part of the column is 8515 ° C, the temperature in the cube is 160-220 C, the pressure is 1.5-6 atm, and the cube is DO-9P min. distillation of the solvent as a head product and part of the carboxylic acid, followed by distillation of the bottom product at a temperature of 14 ° –250 ° C and pressure 200. 400 mm Hg Get the target product with a purity of up to 99%. In this process, the formation of an additional amount (as compared with the content in the initial mixture) of dicarboxylate propylene glycol occurs due to partial esterification under the indicated distillation conditions. Example. In the middle of a packed distillation column (1) with a length of 6 m and a diameter of 150 mm, equipped with a circulating evaporator, a condenser and a separator for separating the distillate phases, 65.7 kg / h of a mixture containing 30.5 wt. % propionic acid, 69.1 wt.% benzene, 0.2 wt. % propylene glycol monopropionate, 0.1 weight. % propylene glycol dipropionate and 0.1 weight. % propylene glycol. With a pressure of 2.6 atm, being in a cube for 80 minutes, temperature in, temperature in the upper part 116 C and reflux number 1, O get 45.5 kg / hour of benzene containing 0.11 weight. % propionic acid and 0.09 weight. % water. Within 24 hours, 1.20 kg of an aqueous phase containing 5 wt. % Propionic acid. 20.3 kg / h of bottom product, co. holding 2 wt.% propylene glycol dipropionate and 98 weight. % of the preservative acidic acid, a full-time distillation column (2) with a length of 4 m and a diameter of 150 mm is fed to the head. With a pressure of 100 mm Hg. the temperature in the cube is 17O ° Ci; the temperature in the upper part is 89 ° C and the reflux number, O, 2, 19.84 kg / h of 99.8% propionic acid are distilled off. From the cube of the column, 0.50.50 kg / h of propypengpicol propion dipropionate is taken, which is fed to the distillation at a pressure of 5 mm Hg. A full-length column (3) with a length of 2 m and a diameter of 100 mm, fitted with a tonnage night evaporator, is placed in the base. From 0.5 O kg of the crude product, 0.44 kg of propylene glycol dipropionate is obtained with a purity of 98%. The yield of propylene glycol dipropionate is 95%, based on the mixture of glycol, propylene glycol monopropionate and propylene glycol dipropionate supplied to the column. Example 2: Example 1 is repeated, but 65.7 kg / h of initial mixtures containing 30.5% by weight of acetic acid, 69.1% by weight of toluene, 0.2% by weight are used. % propylene glycol monoacetate, 0.1 weight. % propylene glycol and 0.1 weight. % propylene glycol diacetate; ZO, 5 wt. % formic acid, 69.1 weight. % cyclohexanone, 0.2 wt.% monoformate propylene glycol, 0.1 weight. % propylene glycol and Q.1 weight ..% diformate propylene glycol; 30.5 wt. % n-butyric acid,. 69.1 weight,% chloroform, 0.2 weight. % monobutyrate propylene glycol, 0.1 weight. % propylene glycol and 0.1 weight. % propylene glycol dibutyrate. At the same time as the bottom product of the column 1, respectively, receive

2О,2 кг/час смеси, содержащей пес.% диацетата пропиленгликол и 98 вес. % уксусной кислотыJ2O, 2 kg / h of a mixture containing dog.% Propylene glycol diacetate and 98 wt. % acetic acidJ

20,4 кг/час смеси, содержащей 2вес.% диформиага пропиленгликол и 98, вес.% муравьиной кислоты;20.4 kg / h of a mixture containing 2 wt.% Of diformag propylene glycol and 98% by weight of formic acid;

20,4 кг/час смеси, содержапвй 2 вес.-% дибутирата пропиленгликол в 98 рее. % н-масл ной кислоты.20.4 kg / h of the mixture, containing 2 wt .-% propylene glycol dibutyrate in 98 PE. % n-butyric acid.

В качестве кубового продукта колонны 2 соответственно выдел ют -0,49 кг/час сырого продукта, из которого получают О,428 кг/час диэфира со степенью чнсто ты 98% (выход 94% в пересчете на исходную смесь гликол моно- и диацетага),As the bottom product of the column 2, respectively, -0.49 kg / h of raw product is recovered, from which O, 428 kg / hour of diester is obtained with a degree of frequency of 98% (yield 94% based on the initial glycol mono- and diacetag mixture) ,

0,51 кг/час сырого продукта, из которого получаиэт 0,445 кг/час диэфира0.51 kg / h of raw product, from which 0.445 kg / h of diester is obtained

со степенью чистоты 98,5% (выход 95% в пересчете на исходную смесь гликол , моно- и диформиата);with a purity of 98.5% (95% yield based on the initial mixture of glycol, mono- and diformate);

0,51 кг/час сырого продукта, из которого получают 0,450 кг/час диэфира со степенью чистоты 98,5% (выход 95,5% в пересчете на исходную скесь гликол , моно- и дибутирата).0.51 kg / h of crude product, from which 0.450 kg / h of diester is obtained with a purity of 98.5% (yield 95.5% based on the initial glycol, mono- and dibutyrate mixture).

Повтор ют пример 1 с применением указаннь х в табл. 1. и 2 параметров процесса . В табл. 1 и 2 также приведены количеств о сырого продукта и выход чисчтого дипропионата пропиленгликол . При этом обозначает пропиленгликоль, Ь м онопропионат пр опиленгликол , с - дипропионат пропиленгликол .Example 1 is repeated using the indicated in table. 1. and 2 process parameters. In tab. 1 and 2 are also given the amounts of the crude product and the yield of the net propylene glycol dipropionate. In this case, it denotes propylene glycol, L m onopropionate, n opylene glycol, and c, propylene glycol dipropionate.

ЮYU

юYu

о о мoh oh

ОABOUT

оabout

смcm

О ЮO u

оabout

ЮYU

оabout

смcm

мm

оabout

(О CJ(About CJ

Ю смYu see

Ю hмYou hm

hО Ю СМhО Ю СМ

ОABOUT

оabout

0000

и оand about

г-4r-4

ОABOUT

о toabout to

. о. about

ЮYU

гоГ goG

« "

а к to

N .4 S о. S N .4 S about. S

а: о иa: o and

DD

юYu

NN

со Р)with P)

ОABOUT

СОWITH

нn

оabout

н n

оabout

соwith

юYu

со Нwith H

. .

н n

оabout

смcm

о toabout to

о юo you

АBUT

пP

аbut

ii

смcm

о О )o o)

§§

S XS x

-- :в 62 Формула иаобретенЬ Способ выделени дикарбоксипать про п ленгликоп перегонкой смеси, содержащей 0,Q1-10 вес % монскарбсксилага пропиле нглик ОЛЯ, 0,О1-1О вес. % дикарбсжсилата пропиле гликол , 0,01-10 Bete пропиленгликол , 5-60 вес.% карбоновой кислоты С 4 и 10-90вес.% органического растворител , образующейс в процессе получени сасиси пропилена, отличающийс тем, что с, целью повышени выхода дйк рбоксилата пропиленгликбл , смесь подвергают перегонке при температуре в кубе колонны 160-220°С, температуре в 3 в верхней части 85-15О с, давле- , НИИ 1,5-6 атм и пребывании в кубе 1О-90 мин с отгонкой в виде головного продукта растворитеп и части карбЬновсй кислоты с последующей перегонкой кубового продукта при температуре в кубе 140-250 С и давлении 2О-4 00мм рт.ст. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1, Выложенна за вкаФРГМ 161862®, « кл. 12о 5/OS, 1968. 2. Выложенна за вка ФРГ № 1802241, кл. 12о 5/05, 1970.-: in 62 Formula and inventive Method for isolating dicarboxylic acid by distillation of mixtures containing 0, Q1-10% by weight of monoscarbsilag propyl nglik OLYA, 0, О1-1О weight. % dicarbsylsilane propyl glycol, 0.01-10 Bete propylene glycol, 5-60 wt.% carboxylic acid C 4 and 10-90 wt.% organic solvent formed during the process of producing propylene sacis, characterized in that, in order to increase the yield of dyc rboxylate propylene glycol, the mixture is subjected to distillation at a temperature in the cube of the column 160-220 ° C, temperature of 3 in the upper part of 85-15O s, pressure, the research institute of 1.5-6 atm and staying in the cube for 1o-90 min with distillation in the form of the head dissolve the product and parts of carboxylic acid, followed by distilling the bottom product at a temperature Ur cubed 140-250 C and a pressure 2O-4 00mm Hg Sources of information taken into account during the examination: 1, laid out for vkFRGM 161862®, “cl. 12 ° 5 / OS, 1968. 2. Laid out the application of the Federal Republic of Germany No. 1802241, cl. 12o 5/05, 1970.