SU590314A1 - Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей - Google Patents
Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолейInfo
- Publication number
- SU590314A1 SU590314A1 SU752197480A SU2197480A SU590314A1 SU 590314 A1 SU590314 A1 SU 590314A1 SU 752197480 A SU752197480 A SU 752197480A SU 2197480 A SU2197480 A SU 2197480A SU 590314 A1 SU590314 A1 SU 590314A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methanol
- mol
- glycols
- polydiene
- ozone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к получению кислородсодержащих карбоцепиых олигомеров, в частности а,со-(цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей, и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а получаемые олигомеры в качестве добавок, облегчающих процессы лить и прессовани полимеров, как пластификаторы и присадки к смазочным и горючим составам.
Известен способ получени кислородсодержащих олигомерных а,ш-гликолей озонированием высокомолекул рных г{ис-1,4-полидиенов , в частности цмс-1,4-полибутадиена, с последующим восстановлением полученных озоиидов гидридами металлов.
Наиболее близок к изобретению по технической сущности снособ получени олигомерных а,со-(чмс-1,4-полидиен-1,3)-гликолей, заключающийс в озонировании высокомолекул рных 1{ис-1,4-полидиенов-1,3 в среде ароматических углеводородов в присзтствии метанола пропусканием через раствор полимера озон-кислородной смеси с последующим восстановлением полученных озонидов гидридами металлов, например алюмогидридом лити .
Однако известный сиособ оиасен, так как реакци гидридов металлов с органическими перекис ми, каковыми вл ютс и озониды, протекает очень бурно с резким повыщением температуры. В процессе по известному сиосо9
бу относительно высок расход восстановител - гидрида металла.
Цель изобретени - повыщенпе безопасности веденп процесса и сниженне расхода восстановител .
Это достигаетс проведением реакции восстановлени озонидов гидрированнем их водородом в присутствии в качестве катализатора паллади на носителе, например катализатора Линдлара, с последующим отделением из реакционной смеси катализатора и метанола и обработкой оставщегос раствора сс.со-дикарбонильных ироизводпых олигомеров диалкилалюминпйгидридами , например диизобутилалюминийгидрпдом (ДИВАГ).
Процесс по предлагаемому способу провод т при комиатной температуре п нормальном давлении, что обеспечивает безопасность ведени процесса, и расход диизобутилалюми1
(ДИБАГ) понижаетс на - по
нийгидридг
О
сравнению с пр мым восстановлением озонидов ДИБАГ.
Реакцию озоиировани предпочтительно провод т при комнатной температуре, дозиру количество озона, необходимое дл расщеплени 10-60% двойных св зей в исходном полимере, например цг/с-1,4-полибутадиеновом или нмс-1,4-полиизопреиовом каучуке, метанол примеи ют в количестве 1 -10 моль на 1 моЛь образующегос озонида, ДИБу при восстановлении примен ют в количестве 2- 2,2 моль на 1 моль озонированного олигомера. Выход а,(о- (цис-1,4-нолидиен-1,3) -гликолей составл ет 85-90%. Пример 1. Раствор ют при размешиЕ.ании 17 г {соответствуют 0,25 моль мономерных звеньев, содержащих одну двойную св зь) 1{ыс-1,4-полиизопрена (1), стабилизированного нонолом, в 1000 мл сухого бензола, добавл ют 8 мл (0,2 моль) метанола и перенос т в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой дл ввода газа. Озонируют, пропуска нри комнатной температуре и размешивании озоно-кислородиую смесь, со скоростью 30 л/ч (производительность озонатора 0,05 моль Оз в 1 ч), пока не поглотитс 2,4 г (0,05 моль) озона, что соответствует расщеплению 20% олефиновых св зей в исходном каучуке. Реакционную смесь продувают аргоном , добавл ют 0,1 г катализатора Линдлара (Pd-СаСОз-РЬО, 4;90;6) и гидрируют при размешивании в атмосфере водорода прп комнатной температуре до полного восстановлени перекисей (6-7 ч, пока проба в растворе уксусной кислоты пе будет давать отрицательную реакцию с 2%-иым водным раствором йодистого кали ). Затем реакционную смесь фильтруют и отгон ют метанол при пониженном давленнн. К бензольному раствору при комнатной температуре и при перемеипюаипп приливают раствор 17 г (0,12 моль) дмизобутилалюмннийгидрида в 20 мл беизола, кин т т 10 ч при размешепии, охлаждают до 8° С и медленно прикаиывают 30 мл смеси метаиола с бензолом (1:1 по объему), затем 30 мл 50%-ного водного метанола. Перемешивают пока из желеобразной массы не выделитс белый осадок, который отфильтровывают, промывают бензолом (3 раза по 150 мл), фильтраты объедин ют, сушат над MgSO; в течение двух суток. Бензольный раствор фильтруют , к фильтрату добавл ют 0,35 г ионола н отгон ют растворнтель ири ноннженном давлении (10-20 мм рт. ст.) и температуре 1 бане 50° С. Получают 15,3 г (90%) олигомер1юго а,ыгликол (II), представл ющего собой ь зкую светло-желтую жидкость. Пример 2. Озонируют 17 г (0,25 моль) каучука (I) в 1000 мл бензола, по примеру 1, по в присутствии 16 мл (0,4 моль) метанола, пропуска озоно-кислородную смесь пока не поглотптс 4,8 г (0,1 моль) озона, что соответствует раещенлению 40% двойных св зей в псходном каучуке. Далее обрабатывают по примеру 1, но примеи двухкратное количество реагентов. Получают 15 г (88,5%) ссди-глнкол (II), представл ющую собой менее в зкуго по срав11е}1пю с продуктом из примера 1 жидкость, расслаивающуюс а два сло . Пример 3. Озонируют 17 г (0,25 моль) каучука (I) в 1000 мл бензола по прнмеру 1. но в присутствии 24 мл (0,6 моль) метанола, пропуска озоно-кислородпую смесь, пока не поглотитс 7,2 г (0,15 моль) озона, что соответствует расщеплению 60% двойных св зей в исходном каучуке, и далее обрабатывают по примеру I, примеи трехкратное количество pea гейтов. Получают 13,7 г (80,6%) С4,оз-гликол (II). Пример 4. 1(ис-1,4-полибутадиеи (III): стабилизированный неозопом -- D, псреосаждают дважды из 5-6%-ного раствора в хлористом метилене спиртом, сушат до посто нного веса. Раствор ют 13,5 г (0,25 моль) переосажденного спиртом из раствора в хлористом метилене н тщательно высушенного иис1 ,4-иолибутадиена в 1000 1мл сухого бензола, добавл ют 8 мл (0,2 моль) метанола и озоннруют по примеру 1, пропуска 2,4 г (0,05 моль) озопа, что соответствует расщеплепию 20% кратных св зей в исходном каучуке. Далее обрабатывают по примеру 1. Получают 12,0 г (90%) олигомерного ос,согликол (IV). Пример 5. Фракционирование олигомериых ее,(О-(:{-ис-1,4-нолидиеп-1,3)-гликолей (П и IV). Раствор ют 10 г олигомерного о:,со-гликол (II) и (IV) в 50 мл абсолютного эфира добавл ют ири перемешивании 50 мл абсолютного спирта. После отстаивани (около 10 ч) раствор декантируют от масла, которое нромывают 10 мл смеси эфнра и сппрта (1:1). лМаело в топком слое выдерживают под аргопом при 35-40°С (10-20 мм рт.ст), затем при 60°С в вакууме (10 мм рт. ст. 2 ч, потом 10- мм рт. ст. 2 ч). Получают фракцию Л). Объединенные растворы после выделени фракци Л. под аргоном в вакууме, остаток раствор ют в эфире (.з :1асчета 10 мл па lOi вeн ecтвa). К Э()ирном раствору добавл ют при перемеп1иваннн н тикратиый объе:и абсоЛ отного спирта. После отстаивани (около 10 ч) раствор декантируют от масла, которое промывают 10 мл сме:и эфира и спирта (1:1) и вакуумируют (10-20 мм рт. ст.) иод аргопом прп 35-40 С. Затем выдерживают в тонком слое прп 60С в вакууме (10 мм рт. ст. 2 ч, затем 10- мм рт. ст. 2 ч). Получают фракцпю АЗ. Объеднпснные растворы после выделспн фракции АЗ упаривают под аргоиом прп 35- 40° С (10-20 мм рт. ст. н оставшеес масло выдерживают нсрсмеи1ива при 35° С в вакууме (10-2 i. р. (. 9 ч, затем 10- мм, 2 ч). Получают фракцию Б. Выходы и характеристика олигомерных а,(1)- (г{ыс-1,4-полпдиен-1,3) -1.,1иколей по фракцн м нриведепы в таблице. -Молекул рный вес MH определ ют методом сации (ИТЭК). -Содержание звеньев в % . Продукт не фракционировалс .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени олигомерных а,ю-(цис1 ,4-полидиен-1,3)-гликолей, заключающийс в озонировании высокомолекул рных цис-,полидиенов-1 ,3 в среде ароматических углеводородов в присутствии метанола пропусканием через раствор полимера озон-кислородной смеси с последующим восстановлением полученных озонидов, отличающийс тем, что,С целью повыщени безопасности ведени процесса и снижени расхода восстановител , восстановление озонидов провод т гидрированием водородом в присутствии в качестве катализатора паллади на носителе с последующим отделением из реакционной смеси катализатора и метанола и обработкой оставшегос раствора а,(о-дикарбонильных производных олигомеров диалкилалюминийгидридами. измерени тепловых эффектов конден
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752197480A SU590314A1 (ru) | 1975-12-11 | 1975-12-11 | Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU752197480A SU590314A1 (ru) | 1975-12-11 | 1975-12-11 | Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU590314A1 true SU590314A1 (ru) | 1978-01-30 |
Family
ID=20639851
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU752197480A SU590314A1 (ru) | 1975-12-11 | 1975-12-11 | Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU590314A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4336356A (en) * | 1978-12-15 | 1982-06-22 | Allied Corporation | Production of ozonides from unsaturated polymers |
US4769464A (en) * | 1983-12-23 | 1988-09-06 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of monocarbonyl or biscarbonyl compounds |
-
1975
- 1975-12-11 SU SU752197480A patent/SU590314A1/ru active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4336356A (en) * | 1978-12-15 | 1982-06-22 | Allied Corporation | Production of ozonides from unsaturated polymers |
US4769464A (en) * | 1983-12-23 | 1988-09-06 | Chemie Linz Gesellschaft M.B.H. | Process for the preparation of monocarbonyl or biscarbonyl compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Mazur et al. | Chemistry of singlet oxygen. IX. Stable dioxetane from photooxygenation of tetramethoxyethylene | |
JP2004500381A5 (ru) | ||
CH623826A5 (ru) | ||
JPS60166631A (ja) | C↓5−炭化水素混合物からイソプレンを取得する方法 | |
US2715646A (en) | Manufacture of dhsopropylbenzene hydroperoxides | |
SU590314A1 (ru) | Способ получени олигомерных (цис-1,4-полидиен-1,3)-гликолей | |
US2470894A (en) | Production of polyolefinic hydrocarbons | |
JPH02169527A (ja) | 新規のスチルベン化合物、その製造方法及びその陰イオン重合用触媒としての用途 | |
US2735870A (en) | Peroxides of saturated cyclic terpenes | |
Martin et al. | Comparative Rates of Homolysis of exo and endo Bonds in Norbornane and Norbornene Systems | |
US3423385A (en) | Process for purifying butadiene stream | |
US1894763A (en) | Purification of gases containing acetylene | |
US3079449A (en) | Separation of hydrocarbon mixtures with 5-propionoxymethyl furfural selective solvent | |
Schiessler et al. | Higher Hydrocarbons. 1 V. 2 Alkyl Anthracenes and Alkyl Phenanthrenes | |
GB596668A (en) | Process for the production of polymeric di-alkenyl silicones | |
US2581712A (en) | Process of extracting oxygen compounds from hydrocarbon mixture | |
JPS62151404A (ja) | 水素化重合体の製造方法 | |
US3755466A (en) | Selective decomposition of hydroperoxides in the presence of polymeric peroxides and recovery of the polymeric peroxides | |
SU480724A1 (ru) | Способ получени олигомерных гликолей | |
EP0102912A1 (en) | A process for the purification of diisopropenylbenzene | |
US3139399A (en) | Process for the production of liquid paraffin | |
US2510297A (en) | Dehydrogenated rosin refining | |
JPS62151405A (ja) | ジエン系重合体の水素化方法 | |
Yakubchik et al. | The Chemical Structure of the “Popcorn” Polymer of Butadiene | |
US972953A (en) | Slovent for pyroxylin, &c., and process for making the same. |