SU586170A1

SU586170A1 - Acyl-azobenzoylperoxides as initiators of polymerization

Info

Publication number: SU586170A1
Application number: SU762392564A
Authority: SU
Inventors: Вера Ивановна Смирнова; Александр Имануилович Рахимов
Original assignee: Волгоградский Политехнический Институт
Priority date: 1976-08-02
Filing date: 1976-08-02
Publication date: 1977-12-30

Description

1one

Изобретение относитс к новым химическим соединени м - ацил-азобензоилнерекис м общей формулыThe invention relates to new chemical compounds m-acyl-azobenzoyl aniloxides of the general formula

COOC-R II II О оCOOC-R II II O o

где R С1-Ь, СгМь, СзНг, СеНз.where R C1-b, CrM, CsNg, SeNz.

Ацил-азобензоилперекиси могут быть использованы в качестве инициаторов полимеризации дл получени окрашенных полимерных материалов , которые наход т широкое применение в различных отрасл х народного хоз йства.Acyl-azobenzoyl peroxide can be used as polymerization initiators for the preparation of colored polymeric materials that are widely used in various sectors of the national economy.

Указанные соединени и их свойства в литературе не описаны.These compounds and their properties are not described in the literature.

Известны азоперэфиры общей формулыAzo-esters of the general formula are known.

CeH,,H,-COOR,CeH ,, H, -COOR,

ОABOUT

которые, как и предлагаемые соединени , используютс дл инициировани полимеризации при получении полимеров с равномерно распределенной оранжевой окраской 1.which, like the proposed compounds, are used to initiate polymerization in the preparation of polymers with a uniformly distributed orange color 1.

Однако изучение скорости полимеризации метилметакрилата в присутствии предлагаемых и известных соединений показало, что предлагаемые перекиси вл ютс более эффективными инициаторами реакции полимеризации . Скорость полимеризации в присутствии ацил-азобензоилперекисей иочти в 20 раз выще , чем в присутствии известных азоперэфиров .However, a study of the rate of polymerization of methyl methacrylate in the presence of proposed and known compounds showed that the proposed peroxides are more effective initiators of the polymerization reaction. The rate of polymerization in the presence of acyl-azobenzoyl peroxides is almost 20 times faster than in the presence of known azo-ethers.

Ацил-азобензоилперекиси получают реакцией ацилировани надкислот хлорангидридом азобензойной кислоты. Реакцию провод т в хлороформе при температуре О--25° С. В качестве акцептора хлористого водорода используют 40%-ый раствор едкого кали . По окончании реакции хлороформ удал ют под вакуумом ц выдел ют синтезируемое соединение. Очищают перекиси вымораживанием из смещанного растворител .Acyl azobenzoyl peroxide is obtained by the acylation of peracids by azobenzoic acid chloride. The reaction is carried out in chloroform at a temperature from 0 to 25 ° C. A 40% potassium hydroxide solution is used as an acceptor of hydrogen chloride. Upon completion of the reaction, the chloroform is removed in vacuo; the synthesized compound is isolated. Purify the peroxide by freezing from the displaced solvent.

Пример 1. Ацетил-азобензоилперекись.Example 1. Acetyl-azobenzoyl peroxide.

К раствору 1 г (0,013 моль) надуксусной кислоты в 30 мл хлороформа прибавл ют при охлаждении до 0°С 1,8 мл 40%-ного КОН (0,013 моль) и 3,1 г (0,013 моль) хлорангидрида азобензойной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при температуре в течение 5 ч. Осадок отфильтровывают. Хлороформный раствор промывают водой до нейтральной среды, сущат над сернокислым магнием . Хлороформ удал ют в вакууме. Выдел ют кристаллы красного цвета. Т. пл. 116-117°С. Выход 85%. Найдено, %: 62,55, Н 3,87, N 9,78. CisHisNaO.,.To a solution of 1 g (0.013 mol) of peracetic acid in 30 ml of chloroform, 1.8 ml of 40% KOH (0.013 mol) and 3.1 g (0.013 mol) of azobenzoic acid chloride are added with cooling to 0 ° C. The reaction mixture is maintained at a temperature for 5 hours. The precipitate is filtered off. The chloroform solution is washed with water until neutral, it is dissolved over magnesium sulphate. The chloroform is removed in vacuo. Red crystals are isolated. T. pl. 116-117 ° C. Yield 85%. Found,%: 62.55, H 3.87, N 9.78. CisHisNaO.,.

Вычислено, %: С 63,38, Н 4,22, N 9.85.Calculated,%: C, 63.38; H, 4.22; N, 9.85.

Мол. вес найдено 280. Мол. вес. вычиелепоMol weight found 280. Mol. weight. subtly

284.284.

Пример 2. Пропионил-азобензоилперекись.Example 2. Propionyl-azobenzoyl peroxide.

Получают аналогично примеру 1 из 1 г (0,0 И моль) надпропиновой кислоты и 2,68 г (0,011 моль) хлорапгидрида азобензоЛпой кислоты .Prepared analogously to example 1 from 1 g (0.0 and mol) of propropic acid and 2.68 g (0.011 mol) of azobenzo-Lpaic acid chlorophydride.

Т. пл. 105-106°С. Выход 40%.T. pl. 105-106 ° C. Yield 40%.

Найдено, %: С 64,24, П 4,22, N 9,21.Found,%: C 64.24, P 4.22, N 9.21.

С1бНиК204.С1бНиК204.

Вычислено, о/р: С 64,42 Н 4,68 N 9,39. Мол. вес. найдено 287. Мол вес. вычислено 298.Calculated, o / p: C 64.42 H 4.68 N 9.39. Mol weight. found 287. Mol weight. calculated 298.

Пример 3. Бутирил-азобензоилнерекись.Example 3. Butyryl-azobenzoate.

Получают аналогично нримеру 1 из 1 г (0,009 моль) надмасл ной кислоты и 2, 2 г (0,009 моль) хлорангидрида азобензойной кислоты.It is obtained analogously to nr 1 from 1 g (0.009 mol) of nascent acid and 2, 2 g (0.009 mol) of azobenzoic acid chloride.

Т. пл. 100° С. Выход 60%.T. pl. 100 ° C. Yield 60%.

Найдено, %: С 64,88, Н 5,10, N 8,90.Found: C, 64.88; H, 5.10; N, 8.90.

Cl7H,6N204.Cl7H, 6N204.

Вычислено, %: С 65,38, Н 5,12, N 8,97.Calculated,%: C 65.38, H 5.12, N 8.97.

Мол. вес. найдено 298. Мол. вес. вычислено 312.Mol weight. found 298. Mol. weight. calculated 312.

Пример 4. Бензоил-азобензоилиерекись.Example 4. Benzoyl azobenzoate and hydroxide.

Получают аналогично ирнмеру 1 из 1 г (0,007 моль) надбензойной кислоты и 1,7 г (0,007 моль) хлораигидрида азобензойной кислоты .It is obtained analogously to irnmer 1 from 1 g (0.007 mol) of perbenzoic acid and 1.7 g (0.007 mol) of azobenzoic acid chlorohydride.

Т. пл. 122-124° С. Выход 50%.T. pl. 122-124 ° C. Yield 50%.

Найдено, %: С 69,19, Н 4,56, N 7,95.Found,%: C 69.19, H 4.56, N 7.95.

C2oH,4N204.C2oH, 4N204.

Вычислено, %: С 69,40, Н 4,05, N 8,09. Мол. вес. найдено 329. Мол. вес. вычислено 346.Calculated,%: C 69.40, H 4.05, N 8.09. Mol weight. found 329. Mol. weight. calculated 346.

Инициирующие свойства ацил-азобензоилиерекисей и азонерэфиров ириведены иа примере полимеризапии метилметакрилата в таблице . Конценраци перекиси 2,8-10 г-моль/л.The initiating properties of acyl azobenzoate and nitrates and azone esters are given in the example of methyl methacrylate polymerization in the table. The peroxide concentration is 2.8-10 g-mol / l.