SU706408A1

SU706408A1 - Alpha-(tert-butylperoxy)ethyl ester of adamantane carboxylic acid as initiator of siloxane rubber vulcanization

Info

Publication number: SU706408A1
Application number: SU782615442A
Authority: SU
Inventors: Сергей Сергеевич Новиков; Александр Имануилович Рахимов; Клавдия Александровна Брызгалина; Роза Александровна Рубанова
Original assignee: Волгоградский Политехнический Институт
Priority date: 1978-03-28
Filing date: 1978-03-28
Publication date: 1979-12-30

Description

Изобретение относитс к новым замещенным а даман та на, в частности к об -(трет.бутилперокси)этиловому эфи адамантанкарбоновой кислоты, который может быть использован как инициатор вулканизации силоксановых каучуков Широко известно применение дл вулканизации таких инициаторов, как перекись бензоила, диацилперекиси, диарилперекиси 1. Наиболее близка к изобретению ацетат- d-оксиэтил-терт.бутилперекись 2. Однако в этом случае резин имеют низкие прочностные свойства, а выдел ющиес при реакции продукты распада перекиси способствуют гетеро литическсму распаду силоксановой цепи при тепловом старении резин (200-300°С). Ц(эль изобретени - вы вление аки перекисей, которые обладали бы высокой инициирующей способностью при вулканизации резин при их высоких физико-механических показател х и .отсутствии гетеролитического распада . Поставленна цель достигаетс новой перекисью- оС-{трет.бутилперокси )этиловым эфиром адамантанкарбоновой кислоты формулы. С-0-СН-00-С(СНз)з который как инициатор может быть использован при вулканизации силоксановых каучуков. Получение указанног о эфира ведут .аналогичным известным взаимодействием натриевой или серебр нной соли адамантанкарбоновой кислоты с хлорэтил-трет .бутилгидроперекисью в среде гексана при 40С при эквимолекул рном соотношении исходных компонентов. П р и м е р 1. 5 г (0,025 моль) натриевой соли адамантанкарбоновой , кислоты интенсивно перемешивают в течение 0,5 40 150 мл гексана при и йатем в течение 1,5 ч прикапывают 3,8 г (0,026 моль) хл.орэтил-трет. бутилгидроперекиси. По окончании прикапывани перемешивают еще 1 ч. Выпавший осадок (хлористый натрий) отфильт ровывают, фильтрат промывают 5%-FnJM раствором соды, затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом магни . Избыток гексана из реакционной сме си удал ют под вакуумом {150 FdM рт.ст Целевойпродукт выпадает в осадок в виде чешуйчатых кристаллов его, отфильтровывают, промывают гексансм, Йолучают 2,3 г (45%) целевого эфира, Т.пл. 1б4-1б5с, мол. вес; найдено i89, вычислено 296. .. Найдено, %: С 69,3; Н 9,4, Вычислено. %: С 68,95; .Н 9,46. Данные Ж и ПМР подтверждают струк туру указанного в формуле соединени . П р и м е р 2. Процесс ведут, и схсзд из серебр ной соли адам нтанкарбоновой кислоты (7,1 г) и хлорзтилт -трет.бутилгидроперекиси (3,7 г), аналогично примеру 1. получают целевой продукт с выходом 45% и физикохимическими показател ми аналогичными продукту Но примеру 1. В табл,ице представлены сравнительные данные по эффективности известного и нового инициатора при вулканизаций силоксанового каучука марки (состав: СКТВ-1 100 вес.ч., аэросил 300-350 вес.ч., редокс айд 5 вес.ч., перекиси 2-8 вес.ч.Ь. This invention relates to new substituted diamonds, in particular to ob- (tert-butyl peroxy) ethyl ester of adamantanecarboxylic acid, which can be used as an initiator for the vulcanization of siloxane rubbers. It is widely known to use for vulcanization of such initiators as benzoyl peroxide, diacyl peroxide, diaryl peroxide 1 The closest to the invention is acetate-d-hydroxyethyl tert-butylperoxide 2. However, in this case, rubber has low strength properties, and the peroxide decomposition products released during the reaction contribute to on the decomposition of the siloxane chain during thermal aging of rubber (200-300 ° C). C (ale of the invention is the detection of aki peroxides, which would have a high initiating ability to cure rubber at their high physicomechanical indicators and no heterolytic decomposition. The goal is achieved by a new peroxide-oC- [tert.butylperoxy) ethyl adamantane carboxylic acid formulas. C-0-CH-00-C (CH3) s which, as an initiator, can be used in the vulcanization of siloxane rubbers. The preparation of the ester is carried out in a similar manner by the known interaction of the sodium or silver salt of adamantanecarboxylic acid with chloroethyl-tert. Butyl hydroperoxide in hexane at 40 ° C at an equimolecular ratio of the starting components. PRI me R 1. 5 g (0.025 mol) of the adamantanecarboxylic acid sodium salt, are vigorously stirred for 0.5 40 150 ml of hexane, and 3.8 g (0.026 mol) chl is added dropwise for 1.5 h. orethyl tert. butyl hydroperoxide. After the completion of the dropping, the mixture is stirred for another 1 h. The precipitated precipitate (sodium chloride) is filtered off, the filtrate is washed with 5% -FnJM soda solution, then with water until neutral, and dried with magnesium sulfate. Excess hexane from the reaction mixture is removed under vacuum {150 FdM Hg. The target product precipitates as scaly crystals, is filtered off, washed with hexane, Joluch 2.3 g (45%) of the target ester, m.p. 1b4-1b5s, they say. weight; found i89, calculated 296. .. Found,%: C 69.3; H 9.4, Calculated. %: C 68.95; .N 9.46. The data of L and PMR confirm the structure of the compound indicated in the formula. PRI mme R 2. The process is carried out, and the silver salt salt is adam ntancarboxylic acid (7.1 g) and chlorostilt-tert.butylhydroperoxide (3.7 g), analogously to example 1. The desired product is obtained in a yield of 45% and physicochemical indicators similar to the product But example 1. Table 1 shows comparative data on the effectiveness of a known and new initiator in the vulcanization of brand siloxane rubber (composition: SKTV-1 100 parts by weight, aerosil 300-350 parts by weight, redox Side 5 parts by weight, peroxides 2-8 parts by weight

Тепловое старение резин на воздухе при 250 С 3 сутThermal aging of rubber in air at 250 ° C for 3 days

Сопротивление разрыву,Tear resistance,

10 па ,.79 7910 PA .79 79

Относительное удлинение, % 310. 32Relative lengthening,% 310. 32

Тепловое Старёййё резины на воздухе при в 1 сутThermal rubber Staroyo on air at 1 day

52 3252 32

85 35085 350