SU591473A1

SU591473A1 - 6n-dibenzo-/b,d/-pyran-6-on derivatives as intermediate products in synthesis of dyes and method of preparing same

Info

Publication number: SU591473A1
Application number: SU752168594A
Authority: SU
Inventors: Герман Иванович Мигачев; Александр Михайлович Андриевский; Александр Николаевич Поплавский; Николай Степанович Докунихин
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1975-09-01
Filing date: 1975-09-01
Publication date: 1978-02-05

Description

Известный способ получени лактона 2-оксифенил-2-кар6оновой кислоты, основанный на реакции- окислени дифеновой кислоты перекисью водорода в среде серной кислоты 2 , сущест венно отличаетс от предлагаемого способа тем, что в данном случае найдено новое, неожиданное превращени 6-нитро- и бб-динитрозамещенной дифеновой кислоты.The known method of producing lactone 2-hydroxyphenyl-2-carboxylic acid, based on the reaction of diphenic acid oxidation with hydrogen peroxide in sulfuric acid 2, differs significantly from the proposed method in that a new, unexpected transformation of 6-nitro bb-dinitrosubstituted diphenic acid.

В основе этого превращени лежит внутримолекул рное нуклеофильное, замещение нитрогруппы. Предлагаемый способ прост в использовании и позвол ет получить целевые продукты с высоким выходом.The basis of this transformation is the intramolecular nucleophilic, replacement of the nitro group. The proposed method is easy to use and allows to obtain the desired products with a high yield.

В качестве пол рного растворител примен ют диметилформамид, диметилсульфоксид, хинолин, ацетамил , диметилацетамид и другие растворители. Когда исходное сырье нагревают без растворител , примен ют преимущественно натриевые или калиевые соли используемых кислот.Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, quinoline, acetamyl, dimethylacetamide and other solvents are used as polar solvents. When the feedstock is heated without solvent, the sodium or potassium salts of the acids used are preferably used.

П р им ер 1. 3 г 4,6,4,бтётранитродифеновой кислоты кип т т в 30 мл диметилформамида до прекращени вьщелени окислов азота, охлаждают и выливают в 250 мл во ды. Выпавший желтый продукт отфильтровывают . Промывают водой и сушат. Получают 2,26 г (97%) 2,7динитро-б ,10-ДИОКСО-4,9-диоксапирена, т. пл. 331-332°С (Желтые иглы из диоксана) ; Т. 0,6 (бензол).Per im 1. 3 g of 4,6,4, btotranitrodiphenic acid is boiled in 30 ml of dimethylformamide until the oxides of nitrogen are no longer scorched, cooled and poured into 250 ml of water. The precipitated yellow product is filtered off. Wash with water and dry. 2.26 g (97%) of 2.7 dinitro-b, 10-DIOXO-4,9-dioxapyrene, m.p. 331-332 ° C (Yellow needles from dioxane); T. 0.6 (benzene).

Найдено, %: с 51,61; 51,88; И 1,37; 1,52; N 8,40; 8, 60.Found,%: with 51.61; 51.88; And 1.37; 1.52; N 8.40; 8, 60.

C,4H4Na08Вычислено , %: С 51,23s Н 1,23; N 8.64.C, 4H4Na08 Calculated,%: C, 51.23 s; H, 1.23; N 8.64.

ИК-спектр (КВг) с. 3090, с. 1780 (СО), с. 1625. с. 1550 (.NQJ ел. 1460, ср. 1420, с. 1370, с. 1350 ( NOg), с. 1315, с. 1210, ел. 1155, с. 1120, с. 1090, ср. .1020, ср. 980, сл. 930, ср. 915, с. S20, ср. 775, с. . 720. IR spectrum (KVg) 3090, p. 1780 (CO), p. 1625. with. 1550 (.NQJ el. 1460, cf. 1420, p. 1370, p. 1350 (NOg), p. 1315, p. 1210, ed. 1155, p. 1120, p. 1090, cf. 1020, cf. 980, next 930, Wed 915, pp. S20, Wed 775, pp. 720.

Прим е р2. 3 г 4,6,4,б- тетра йиТродифеновой кислоты кип т т в 25 мл диметилсульфоксида до прекращени выделени окислов азота. Дале реакционнуюiмассу обрабатывают аналогично примеру 1 и получают 2,2 г (95%) 2,7-динитро-5,10-диоксо-4,9ДИоксапирена , т. пл. 331-332 С.Note e p2. 3 g of 4,6,4, b-tetra iTrodiphenic acid are boiled in 25 ml of dimethyl sulfoxide until the evolution of nitrogen oxides stops. The reaction mass is treated analogously to example 1 and 2.2 g (95%) of 2,7-dinitro-5,10-dioxo-4,9 Dioxapyrene, m.p. 331-332 S.

Пример 3. 0,2- г калиерой соли 4,6,6-тринитродйфенофой кислоты нагревают в сублиматоре при 210С и остаточном давлении 2-3 мм:рт.ст. через 30 мин обогрев прекращают и получают в качестве сублиматора 0,06 г 2-нитро-5,10-диоксо-4,9диоксапирена , т. пл. 260-261°С (из бензола); Wj 0,56 (бензол). Найдено, %: -с 59,43; 59,88} ii 2,05; 2,09; К 4,77; 4,80. C +HsNO,Example 3. 0.2 g of a 4,6,6-trinitrodifenofoy acid calorie salt is heated in a sublimator at 210 ° C and a residual pressure of 2-3 mm: Hg. after 30 min, the heating is stopped and 0.06 g of 2-nitro-5,10-dioxo-4,9 dioxapyrene is obtained as a sublimator; mp. 260-261 ° C (from benzene); Wj 0.56 (benzene). Found,%: -C 59.43; 59.88} ii 2.05; 2.09; K 4.77; 4.80. C + HsNO,

Вычислено, %: С 59 ,37, Н 1,78, N 4,95.Calculated,%: C 59, 37, H 1.78, N 4.95.

ИК-спектр (КВг), 3095, 307 3055. 1760, 1610, 1540, 1480, 1450, 1425, 1350, 1335, 1300, 1255, 1200, ИЗО, 1090, 1080, 1060, 1030, 1010, 945, 920, 830, 820, 790, 760, 745.IR spectrum (Kvg), 3095, 307 3055. 1760, 1610, 1540, 1480, 1450, 1425, 1350, 1335, 1300, 1255, 1200, FROM, 1090, 1080, 1060, 1030, 1010, 945, 920, 830, 820, 790, 760, 745.

В примерах 4-11 получают соединни , .свойства которых приведены в таблице.In examples 4-11, compounds are obtained whose properties are listed in the table.

inin

rr

ONON

inin

0000

ГЛGL

rr-lrr-l

rr

n n

mm

Ch 1ЛCh 1L

«4 о“4 o

tntn

zz

33

оabout

f- о t- 00f- o t-00

inin

o ino in

оabout

to оto about

з:h:

5 О5 o

in en о оin en o o o

ъ к М гъ к М г

гп оо ооgp oo oo

т а ш шt and w

Ф МF m

ОABOUT

н.n

m inm in

VD ОVd o

tntn

X Ш ШX sh w

vo rv Ivo rv I

О tjD (MAbout tjD (M

tJtJ

ОABOUT

КTO

SB;SB;

II

о Iabout i

, -O, -O

II

-0-0

0 U0 U

II

((

ЫS

о жoh

vo . r 00vo. r 00

1Л J1L J

4- in4- in

о о г- гabout oh g

оabout

кto

оabout

нn

«"

NN

кto

Л)L)

о it оabout it about

CNCN

г (Vg (v

гм гum g

пP

I оI o

I I

II

Дл тонкослойной хроматографии ИСПОЛЬЗУЮТ пластины SiEufoE VU 254.For thin-layer chromatography USE SiEufoE VU 254 plates.

Пример 12. 2,38 г 5,10диоксо-4 ,Э-диоксапирена раствор ют в 20 мл 5%-ной щелочи, добавл ют 5 25 мл спирта, затем 30%-ным раствором уксусной кислоты довод т рН до 8,5. 4,8г 4-нитроанилина диазотируют рассчитаиньм количеством нитрита натри и полученный раствор JQ диазосоедииени приливают по капл м к раствору 5,10-диоксо-4,9-диоксапирена , поддержива раствором соды значени рН 8-8,5.Example 12. 2.38 g of 5.10 dioxo-4, E-dioxapyrene is dissolved in 20 ml of 5% alkali, 5 25 ml of alcohol are added, then the pH is adjusted to 8.5 with 30% acetic acid. 4.8 g of 4-nitroaniline are diazotized with a quantity of sodium nitrite and the resulting solution of JQ diazo compound is added dropwise to a solution of 5,10-dioxo-4,9-dioxapyrene, maintaining the soda solution with a pH of 8-8.5.

Получают оранжевый краситель, ко- ,5 торый отфильтровывают, промьшают .водой и Сушат при . Краситель окрашивает поливинилхлоридную пленку в оранжевый цвет.An orange dye is obtained, which is filtered off, washed with water and dried at. The dye paints PVC film in orange color.

R и .- Н, COOh, R and .- H, COOh,

1образуют группу1 form a group

илиor

причем Т Т, W R, moreover, T T, W R,

Н быть не синтезе может, - полупродукты в красителей.H can not be synthesized, - intermediates in dyes.

2. Способ получени соединений ПОП.1, отличающийс тем, что 2-нитрозамещенную бифенил 2-карбоновую кислоту или ее соль общей формулы2. A method of producing compounds POP.1, characterized in that 2-nitro-substituted biphenyl 2-carboxylic acid or its salt of the general formula

АООСEPA

Claims

Invention Formula

1. Derivatives of BL-dibenzo-, G, 47, -pyran-b-she of the general formula

where R and R, - H, NOa

where I c, L-nLOG; D "and Rt - and jvOi, sooch, and A R (Ri R H can not be, or a metal cation, is heated at 130j330 G.

3. The method according to claim 2, and fl and h and y and so that the process is conducted in the presence of an organic polar solvent.

Sources of information taken into account in the examination:

1. Venkataraman K., Chemistry of synthetic dyes, L., ed. Chem. literature, t. 1, p. 531, 1956.

2. US Patent 3,106,567, Cl, 26434, 1963.