SU577200A1 - Способ получени аллилацетиленов - Google Patents

Способ получени аллилацетиленов

Info

Publication number
SU577200A1
SU577200A1 SU7602358441A SU2358441A SU577200A1 SU 577200 A1 SU577200 A1 SU 577200A1 SU 7602358441 A SU7602358441 A SU 7602358441A SU 2358441 A SU2358441 A SU 2358441A SU 577200 A1 SU577200 A1 SU 577200A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mixture
distilled
borane
added
trans
Prior art date
Application number
SU7602358441A
Other languages
English (en)
Inventor
Борис Михайлович Михайлов
Юрий Николаевич Бубнов
Алина Васильевна Цыбань
Original Assignee
Институт Органической Химии Им. П.Д.Зелинского Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Органической Химии Им. П.Д.Зелинского Ан Ссср filed Critical Институт Органической Химии Им. П.Д.Зелинского Ан Ссср
Priority to SU7602358441A priority Critical patent/SU577200A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU577200A1 publication Critical patent/SU577200A1/ru

Links

Description

года  вл етс  также использование специа ной аппаратуры. Цепью изобретени   вл етс  повышение степени чистоты целевого продукта. Дл  этого предлагаетс  новый способ получени  алшлацетиленов обшей формулы R R I I . сн с-сн-с-сНг гдэ R водород; низший алкил, заключающимс  в том, что аллилборан обшей формулы Р CH2-BR2 где R R - водород, низший алкил, R-S аллил,; низший алкил, подвергают взаимодействию с алкоксиац тиленом при температуре от -70 до +2О С в углеводородном растворителе с последую щей обработкой образующегос  транс-2-алкоксипентадиена-1 ,4-ил-1-борана триалкил люминием и нагреванием реакционной смес от 80 до 110°СГ Метод основан на Серии следующих пр ращений. При взаимодействии аллилборанов алкоксиацетилена при температуре от -70 до +20 С образуютс  (транс-2-алкоксипен |тадиен-1,4-ил-1) бораны формулы П кото рые  вл ютс  термически устойчивыми сое динени ми: КОН С-СН2-ВК2 -7О°-+2О°С (С2Н5)зЛ1, го-зб с ,f Y lo где R - низший алкил. При использовании триаллил-, триметалл и трикротилборана примен ют 3 мол  алкок ацетилена и 1затем 3 мол  т мэтилчлюмини  на 1 моль исходного аллилборана} а случае аллил (диалкил) борана металлил (диалкил) бооана и кротил (диалкил) борана используют 1 моль алкоксиацетилена и 1 моль триэтилалюмини . Образующиес  промежуточно (транс-2 алкоксипентадиен-1,4-ил-1 ) диэтилаланы формулы Ш термически неустойчивы и при нагревании от 80 до 110 С претерпевают распад с образованием соответствующего аллилацетилена общей формулы 1. Все операции по синтезу аллилацетиленов предлагаемым методом провод тс  в одной колбе (аппарате). Соединени  формулы И в индивидуальном состо нии обычно не выдел ют , а сырой продукт реакции соответствующего аллилборана с алкоксиацётиленом обра|батывают соответственно 1 или 3 мол ми триэтилалюмини . После этого реакционную смесь в среде высшего углеводорода (декана , ундекана и т. д.) или без растворител  постепенно нагревают от 80 до 110 С при атмосферном давлении или слабом вакууме и собирают отгон ющийс  углеводород общей формулы i в приемник. Пример 1.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термо летром и магнитной мешалкой, помещают раствор 4,9 г триаллилборана в 10 мл изопентана и при -50 С за 30 мин прибавл ют растворен мл этоксиацетилена в 15 мл изопентана. Смесь перемешивают 2 часа при 20 С, а затем отгон ют изопентан. Полученный три-( транс-2-этоксипентадиен-1,4-ил-1) боран раствор ют в 10 мл декана и при 2035 С прибавл ют 12,3 г триэтилалюмини  в течение 15 мин. Реакци  протекает с сильным саморазогреванием. Смесь нагревают в вакууме 120 мм при температуре в колбе 80-110 С с одновременной отгонкой образующихс  аллилацетилена и триэтилборана , которые собирают в охлажденный до 7О С приемник. К отогнанной смеси (9,5г) добавл ют 5 мл пиридина и перегонкой при атмосферном давлении выдел ют 5,1 г (75%) аллилацетилена с т. кип. 41,5-42 С: ,20 , Hjj 1,4076 (литературные данные: т. кип, 42°С,- 1,415). Найдено,%: С 90,72; Н 9,32. СьНб Вычислено,%: С 90,85; Н 9,15. Пример 2. Аналогично описанному з 7,5 г три-(г-метилаллил)борана, 13,5г токсиацетилена и 15,1 г триэтилалюмини  олучают 8,5 г (80%) 2-метилпентен-1ина-4 с т. кип. 67-68 0; 1,4204 Найдено,%: С 89,78; Н 9,98 СзНб Вычислено,%: С 89,94; Н 1О,06. Пример З.К 10,4 г (бутен-2-ил1 ) диэтилборана в 10 мл изопентана при 0°С медленно прибавл ют 3,4 г этоксицетилена . Дл  полноты протекани  реакции температуры повышают до ЗО С и выдерживают в течение ЗО мин. Отгон ют изопентан и перегонкой остатка получают 10,3 г (64%) (транс-2-этокси-З-метилцентрадиен-1 ,4-ил-1) диэт лборана с т. кип. 45-47с /2 мм рт. ст.; nj 1,4627. Найдено,%: С 74,16; Н 11,83;В5,55 с НгзВО Вычислено,%:С 74,25; Н 11, 5.57 К 9 г (транс-2-этокси-3-метилпентадиен-1 ,4-ил-1) диэтилборана при комнаткой Температуре прибавл ют ,5,3 г триэтилалюми нагрева  смесь до 80- ни . Через 30 мин 110 С, в вакууме отгон ют в охлажденный приемник смесь 3-метилпентен-1-ина-4 . и триэтилборана. После обработкипиридином смесь перегон ют. Получают 3, (81%) З-метилпентен-1-ина-4 с т. кип. 57-58°С; п|° 1,4081 (литературные 1,417). данные: т. кип. 62 С; Найдено,%: С 89,63; Н 10,33; Вычислено,%: С 89,94; Н 10,06. Пример 4. К раствору 11,8 г (бутен-2-ил) дибутилборана в 15 мл изогексана при температуре -7О°С за 30 мин прибавл ют 4,55 г этоксиацетилена. Смесь перемешивают 2 Часа при О С, а затем отгон ют изогексан. К образовавшемус  (транс-2-этокси-3-метилпентадиен-1,4-ил-1 ) дибутилборану прибавл ют 7,5 г триэти алюмини  с такой скоростью, чтобы темпера тура не поднималась выше 35 С и затем в вакууме при 100-110 с отгон ют в охлаж денный приемник смесь З-метилацетилена и триэтилборана, К смеси прибавл ют 5 мл пиридина и перегонкой выдел ют 4,1 г (80% 3-метилпентен-1-ина-4- с т. кип. 57-58°С 1,4О82. Пример 5. К раствору 9,5 г триаллилборана в 15 мл н-пентана, охлажденному до -5О°С, за час добавл ют 11,94 г метоксиацетилена в ЗО мл н-пентана; смесь перемешивают 2 часа при О°С и затем нагр ают до комнатной температуры.Через 2 часа в вакууме 10 мм отгон ют pacreof тель и к остатку прибавл ют 35 г трипропипалюмини  ( при этом происходит самораэо гревание до 30 С). Смесь постепенно нагревают до 110°С с одновременной отгонкой, аллилацетилена X последний отгон ют при температуре в колбе 80-110°С). Получают 10,2 г (выход 74%) аллилацетилена с т. кип. 41-42, 1,4075. Форму л-а изобре тени  Способ получени  аллилацетиленов общей формулы I И R II -ОН-С СН2 где R водород, «изший алкил, отличающийс  тем, что, с целью повышени  степени чистоты целевого продукта, аллилборан общей формулы Ц KCH C-CHz-BR2 где R R - водород, низший алк л, R - аллил, низший алкнл, подвергают взаимодействию с алкоксиацет1а леном при температуре от -7О до +20 С в углеводородном растворителе с последующей обрабо.ткой образующегос  транс-2-ап-. коксипентадиена-1,4-ил-1-борана триалкилалюминием и нагреванием реакционной от 80 до ИО°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: IjV. Griguard . Sur te mo Toma ;fneb4en de eacetyeene . C.r. 187,517.1928. 2. J. Gfifiafdl. Sijtithe&is . BuC . Soc. Chirn Prance.;947,4316,1971. 3. Патент ФРГ № 1048949, кл. 12 о 19/01, 1962. 4.Р. Kurtz .AnnaE .658. в. 1962.
SU7602358441A 1976-05-17 1976-05-17 Способ получени аллилацетиленов SU577200A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7602358441A SU577200A1 (ru) 1976-05-17 1976-05-17 Способ получени аллилацетиленов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU7602358441A SU577200A1 (ru) 1976-05-17 1976-05-17 Способ получени аллилацетиленов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU577200A1 true SU577200A1 (ru) 1977-10-25

Family

ID=20660685

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU7602358441A SU577200A1 (ru) 1976-05-17 1976-05-17 Способ получени аллилацетиленов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU577200A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1124735A (en) Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex
SU577200A1 (ru) Способ получени аллилацетиленов
Lukszo et al. Advantages of using di (p-methylbenzyl) hydrogen phosphite in synthesis of aminophosphonates from aldimines
US4764634A (en) Preparation of organic phosphinites
US4096182A (en) Process for the simultaneous preparation of 2,5-dioxo-1,2-oxa-phospholanes and β-halogenpropionic acid halide
AU2006259086B2 (en) Process for synthesis of dialkoxyorganoboranes
JPS6212770B2 (ru)
JPS6363685A (ja) 環状ホスホン酸モノエステルおよびその製造法
JPH0137397B2 (ru)
CA1299196C (en) Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides
SU390096A1 (ru) Способ получения замещенных эфиров ортокремниевой кислоты
EP0548855B1 (en) Method for producing dichloromethylpyridines
US20040225146A1 (en) Tyrosine phosphatase scafold synthesis
SU391147A1 (ru) Способ получепия дихлорапгидридов алкилтиовинилфосфоповых кислот
SU1081167A1 (ru) Способ получени виниловых эфиров кислот трехвалентного фосфора
SU386953A1 (ru) Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора
JP3997748B2 (ja) 新規なビニルシラン誘導体
JP3430928B2 (ja) オルガノオキシジクロロホスフィン
KR800001356B1 (ko) N-포스포노메틸 글리신의 제조방법
SU1033498A1 (ru) Способ получени дигалогенангидридов 2-алкоксиалкенилфосфонистых кислот
US2998449A (en) Preparation of substituted borazoles
SU407871A1 (ru) Способ получени альфа-замещенных бета-бета-дифторвинилалкиловых эфиров
Zakharkin et al. Simple synthesis of 15-hydroxypentadecanoic acid from l0-undecenoic acid
JPH0257079B2 (ru)
WO2010018211A1 (en) Cyclopropyl- and cyclobutyl-dioxazaborocane or dioxazaborecane derivatives