SU568651A1 - Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-онов - Google Patents
Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-оновInfo
- Publication number
- SU568651A1 SU568651A1 SU7502152349A SU2152349A SU568651A1 SU 568651 A1 SU568651 A1 SU 568651A1 SU 7502152349 A SU7502152349 A SU 7502152349A SU 2152349 A SU2152349 A SU 2152349A SU 568651 A1 SU568651 A1 SU 568651A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- active hydrogen
- mol
- benzene
- triethylamine
- hydrogen
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений и конкретно касаетс способа получени новых 1-алкакси-2,6-диоксифоринан-1-онов общей формулы I
R
0
Си 5
II
эфи.ров ди(а-оксиалкил) фосфиновых кислот 2.
Целевые 1-алкОКсн-2,б-диоксифосфоринан1-оны и способ их получени в литературе не описаны.
Дл получени 1-алкокси-2,6-диоксифосфоринан-1-онов фор.мулы I на основе не изучавшейс рзнеё реакции алкилтипо.фосфитов с 1,5-ди.кетонами по предлагаемо.му способу подвергают вза« модействию 1 моль 1,5-дикетона формулы
ный водород, а также данными 1ЛК- массспектров . При действии метилата натри целевые соединени претерпевают характерное дл эфиров а-окаифосфиновых кислот разложение с образО ванием исходных 1,5-дикетонов.
Пример 1. Получение 1-бутокси-2,6-диокси-2 ,4,6-трифенилфосфорИ|Нан-1-она.
К раств-ору 5 г (0,015 мол ) 1,3,5-трифенилпентан-1 ,5-диона в 25 мл бензола прибавл ют 14 мл 2 М раствора бутилги1пофосф та в бензоле и затем при перемешиванни - 5 мл (0.035 мол ) триэтиламина. Смесь выдерживают 1 сут. при комнатной температуре, промывают сол ной кислотой (1 : 1) (дважды порци ми по 10 мл), затем водой до нейтральной промывных вод. Органический слой отдел ют и отгон ют в вакууме бензол. Остаток растирают с 30 мл серного эфира. Нерастворившийс осадок 1-бутокси2 ,6-диокси-2,4,6-трифенилфосфО|рина.н,- 1 - она отфильтровывают. Выход 1,7 г (25% в расчете на введенный в реакцию дикетон). При использовании в качестве катализатора вместо триэтиламина 5 лгуг 3 н. раствора бутилата натри в бутаноле (0,015 мол ) выход продукта составл ет 28%, т. пл. 231-232° С (из смеси спирта с диоксаном). При хроматографиро-вании на силуфоле в системе этилацетат : петролейный эфир 1:2 вещество дает одно п тно.
Найдено, %: С 72,46; 71,99; Н 7,10; 7,30; Р 6,58; 6,72; активный водород 0,46; 0,47.
С27Нз,04Р
Вычислено, %: С 71,97; Н 6,96; Р 6,87; активный водород 0,44.
В масс-спектре (MX 1303, 70 еВ) молекул рный ион про вл етс прл М/е 450, базовый пик с М/е 329 отвечает потере фрагмента РНО-ОС4Н9, пики с М/е 311 « 293 отвечают дальнейшей потере одной и двух молекул зоды. ИК-спектр (ПК 20, вазелиновое масло ) :3420 с.и-1 (О-Н), 1200 еж- (Р О).
П Р и м е Р 2. Получение 1-бутоксн-2,6-диокси-4- (л-метоксифенил)-2,6 - дифенилфосфоринаН-1-она .
К раствору 20 г (0,056 л-шл ) 3-(п-метоксифенил )-1,5-д«фен,илпентанд«она-1,5 в 100 мл бензола прибавл ют 52 мл 2 М бензольного раствора бутилгипофоофита и затем при перемешивании 20 мл (0,14 мол ) тррэтиламина. Смесь оставл ют на 3 сут. при комнатной температуре . После этого промывают реакционную смесь разбавленной сол ной кислотой (1 : 1), водой до нейтральной реакдии промызных вод, затем три раза порци ми по 80 мл 5%-.ным раствором едкого кали. После этого .из бензольного раствора выкристаллизовываетс целевой продукт реакции, который отдел ют фильтрованием. Выход 10,7 г (40%). Т. пл. 234-235° (из смеси спирта с диоксаном ). Продукт дает одно п тно при х.роматогра|фировании на силуфоле в системе этилацетат - петролейный эфир (1 : 2).
Найдено, %: С 70,09; 70,34; Н7,01; 6,72; Р 6,22; 6,13; активный водород 0,47; 0,45.
С28Нзз05Р 5
Вычислено, %: С 69,97; Н 6,94; Р 6,44; актив .ный водород 0,42.
В масс-спектре молекул рный ион не про вл етс , базовый пик с М/е 359 отвечает потере молекулой группы НРО-ОС4Н9, ионы с М/е 341 и 323 отвечают дальнейшей потере одной и двух молекул воды. ИК-спектр: 3400 (О-Н), 1193 ел- ().
1 г 1-бутокси-2,6-диокси-4-(«-метоксифе5 )-2,6-дифенилфосфоринат-1-она раствор ют в 50 мл диоксана, црибавл ют 10 мл 4 н. метанольного раствора метилата «атри и оставл ют на 3 сут. при комнатной температуре, разбавл ют водой и отдел ют фильтрованием
-О 0,6 г 3-(«-метокси;фен.ил)-1,5-Д:И,фвн«лпентандиопа-1 ,5 с т. пл. 95-96° С (из спирта). С заведомым образцом 1,5-дикетона веш,ество плавитс без депрессии.
Пример 3. Получение 1-бутокси-2, окси-2-фенилдекаг,идрофосфолин-1-она.
К раствору 5 г (0,02 мол ) 2-фенаимлометнлцлклогексанона в 25 мл бензола прибавл ют 27 мл 2 М бензольного раствора бутнлгипофосфита , а затем по .капл м и при перемешизании 11 мл 3 н. раствора бутилата натри в бутаноле (0,033 мол ). После суточной экспозИ|Ции при комнатной температуре реакционную смесь промывают разбавленной сол ной кислотой (1 : 1), водой до нейтральной реакци и 5%-ным раствором едкого кали (п ть раз порци ми по 20 мл). Бензольный слой отдел ют и упаривают в вакууме бензол. Остаток растирают с 10 мл летролейного эфМра. Не растворивш.иес кристаллы целевого продукта .реакции отфильтровывают. Выход 1,8 г (23%). Т. пл. 189-190° С (из смеси спирта с шиоксаном). Индивидуальность вещества подтве|ржде1на наличием одного п тна на хромато прам:ме на силуфоле в систем е этилацетат :
5 петролейный эфи,р 1 : 2.
Найдено, %: С 64,88; 64,86; Н 8,11; 7,82; Р 9,21; 9,00; активный водород 0,59; 0,62.
С19Н2э04Р
Вычислено, %: С 64,74; Н8,31; Р 8,79; активный водород 0,57.
В масс-опект|ре молекул рный ион не наблюдаетс , основной пик при 230 М/е отвечает
потере фосфо.р.ильното заместител , пики с М/е 2ГЗ и 196 отвечают потере двух гидроксильных групп. ИК-спектр: 3395 (О-Н), 1225 СЛ1- (Р 0).
Пример 4. Получение 1-бензилокси2 ,6-диокси-2,4,6-трифен.илфосфоринан-1-она.
К раствору 5 г (0,015 мол ) 1,3,5-трифенилпентан-1 ,5-диона в 30 мл 1 М раствора бензилги1п ,офосф|Ита в бензоле прибавл ют по капл м при перемешивании 4 мл (0,03 мол )
Claims (2)
- триэтиламина. Через 1 сут. реакционную смесь разлагают, каК описано в прИмере 1. Получают 1 г (14%) целевого продукта. Т. пл. 226-227° С (с разложением; из диок-сана или смеси спирта с диоисаном). На хроматопрамме в описанных выше услови х вепдество дает только одно ПЯТ1ИО. Найдено, %: С 74,44; 74,23; Н 6,45; 6,35; Р 6,21; 6,48; активный водород 0,45; 0,43. СзоН29О4Р Вычислено, %: С 74,36; Н 6,04; Р 6,39; активный водород 0,41. ИК-спектр: 3380 еж- (О-Н), 1200 (). Пример 5. Получение 1-бензилокси-2,6диокси-4- (п-метокаифенил)-2,6 - дифенилфосфоринаи-1-она . 5 г (0,014 мол 1,5-дифенил-3-(п-метоксифенил )-пентан-1,5-диона раствор ют в 27 мл 1 М. раствора бенэилгипофосфата в бензоле и П1р,и перемешивании по «аил м прибавл ют 5 -ИЛ (0,035 мол ) триэтиламйна. Через 3 сут. разлагают, как описано в пр.имере 2. Получают 0,9 г (12%) целевого продукта. Т. пл. 209-210° С (с р.азложением, из диоксана). На хроматогра.мме в описанных выше услови х веш;ест.во дает только одно п тно. 1{ Найдено, %: С 71,93; 72,07; Н5,81; 5,77; Р6,14; 6,27; активный водород 0,42; 0,36. CsiHsiOgP Вычислено, %: С 72,35; Н 6,08; Р 6,02; активный водород 0,39. ИК-,спектр: 3450 см (О-Н), 1205 (). Формула изобретени 1. Способ получени 1-алко;кси-2,6-диоксифосфоринан-1-онов общей формулы дгс-и, но |,вн где R - бутил или бензил, R - водород или арил,. R - водород, - фгнил «ли R и R представл ют собой вместе группу - (СН2)4-, заключающийс в то,м, что 1 моль 1,5 дикетона формулы СвН,(;СН2СБВСБЕСЕ - чII по где R, R и имеют приведенные значени , подвергают -взаимодействию с 1,8-2,7 мол ми , соответствующего алкилгипофосфита в Присутствии 1-2,5 молей органического осно-вани в среде бензола. 2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве органического основани используют триэтиламин .или .раствор алкогол та натри в соответствующем спирте. РГсточннки информации, прин тые во внимание при экспертизе. 1.Авторское свидетельство СССР № 445670, М. кл. С 07 F 9/32, 1974.
- 2.Р1ва.нов Б. Е., Кудр вцева Л. А. Эфиры б«с-(а-окси-р, р-трихлорэтил) фосфиновой кислоты. И.ЗВ. АН СССР, сер. XIHM. 1968, 1633.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU7502152349A SU568651A1 (ru) | 1975-07-03 | 1975-07-03 | Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-онов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU7502152349A SU568651A1 (ru) | 1975-07-03 | 1975-07-03 | Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-онов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU568651A1 true SU568651A1 (ru) | 1977-08-15 |
Family
ID=20625345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7502152349A SU568651A1 (ru) | 1975-07-03 | 1975-07-03 | Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-онов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU568651A1 (ru) |
-
1975
- 1975-07-03 SU SU7502152349A patent/SU568651A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sajna et al. | Allenylphosphonates/allenylphosphine oxides as intermediates/precursors for intramolecular cyclization leading to phosphorus-based indenes, indenones, benzofurans, and isochromenes | |
| Mikolajczyk et al. | Organosulfur compounds. 12.. alpha.-Phosphoryl sulfoxides. 3. Dimethylphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide. Resolution, stereospecific synthesis, and the Horner-Wittig reaction. A new synthesis of optically active. alpha.,. beta.-unsaturated sulfoxides | |
| Kalpogiannaki et al. | Fused dihydrofurans from the one-pot, three-component reaction of 1, 3-cyclohexanedione, iodobenzene diacetate and alkenes | |
| Pu et al. | An effective catalytic α-phosphoryloxylation of ketones with iodobenzene | |
| Gowda et al. | A TBADT photocatalyst-enabled radical-induced cyclization pathway to access functionalized dihydrobenzofurans | |
| Malacria et al. | Stereospecific cobalt-mediated enediyne cyclization involving a tetrasubstituted double bond: one-step construction of the hydrophenanthrene nucleus incorporating two adjacent quaternary centers | |
| Hoffman et al. | Carbenic, cationic, metal ion catalyzed, and photolytic decompositions of ethyl (2-furyl) diazoacetate | |
| WO2020243754A1 (en) | LIGAND-ENABLED ß-C(sp3)–H LACTONIZATION FOR ß-C–H FUNCTIONALIZATIONS | |
| SU568651A1 (ru) | Способ получени 1-алкокси-2,6диоксифосфоринан-1-онов | |
| Boesen et al. | Asymmetric cyclopropane synthesis via phosphine oxide mediated cascade reactions | |
| JPS5995231A (ja) | 光学活性化合物の製造方法 | |
| Pevzner et al. | Functionalization of 4-(Diethoxyphosphoryl)-4, 7-dihydro5 H-thiopyrano [3, 4-b] furan-5-carboxylic Acid Ester at the α-Position of the Furan Fragment | |
| Watanabe et al. | Synthesis and reactivity of β-sulfonylvinylselenonium salts: a simple stereoselective synthesis of β-functionalized (Z)-vinyl sulfones | |
| Spyroudis et al. | Ring opening of oxiranes by I, I-bis (trifluoroacetoxy) iodobenzene | |
| Minami et al. | The reaction of butadienylphosphonates with a oxosulfonium ylide, phosphonium ylides, and ketone enolates. | |
| Akiyama et al. | Reactions of cyclic sulfur ylides with some carbonyl compounds | |
| JP3816278B2 (ja) | １，２−ジカルボニル化合物の製造法 | |
| Akiyama et al. | Stereoselective Synthesis of Medium‐Sized Cyclic Compounds by Means of Tandem Reactions of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of Baylis− Hillman Adducts | |
| Aleksandrova et al. | Synthesis of Bis-α-hydroxyphosphine Oxides on the Salicyl Aldehyde Platform | |
| Zalivatskaya et al. | Cyclization of 1-aryl-5-phenylpent-4-en-2-yn-1-ones to 2, 3-dihydropyran-2-ones in trifluoromethanesulfonic acid | |
| FI58631B (fi) | Foerfarande foer 11a-dehalogenering av 11a-halo-6-metylentetracykliner | |
| Van Nhien et al. | Synthesis and transformations of [1, 2-O-isopropylidene-α-d-erythro (and α-d-ribo) furanose]-3-spiro-3′-(4′-amino-5′ H-2′, 3′-dihydroisothiazole-1′, 1′-dioxide) derivatives | |
| RU2475473C1 (ru) | 3-феноксифенилсодержащие 1,3-дикетоны в качестве исходных соединений для получения их хелатных комплексов с ионами меди (ii) и способ получения 3-феноксифенилсодержащих 1,3-дикетонов | |
| Gudipati et al. | Sulfanylation of 1, 3-dithiane anions by 5-(alkylsulfanyl)-1-phenyltetrazoles | |
| Gu et al. | Knoevenagel condensation between C-glycoside and active methylene compounds without catalysts |