SU563122A3 - Способ получени производных -диэтил- -(дибензо / /тиепин-11(6н)-илиден) -1,3-пропандиамина или их солей - Google Patents

Description

Взанмоде11€Т|Вие кетома общей формулы II с К ,Ы-Диэткл-|1,3-лропандианино:м, протекающее при помощи указанных средств дегидратации , це;1есообразыо прО|Водить в услови х, когда оба комло иеита реагируют в одном растворителе с избраиным средством кондеиса-ции ири температуре между комнатной и температурой кипени  реакционной смеси.

Выбор растворителей зависит от способности к раство;рению примен емых кетонов формулы П. К ним относ тс , например, эфирные растворители, например диэтиловый эфир, тетрагцдрофуран или диоксан, циклические углеводороды, например циклогексан, бензол, толуол или мезитилен, или также хлориро-ваипые углеводороды и из них, в частности метиленхлорИД. Кислоты Льюиса, примен емые в качестве конденсационных средств, также выбирают по возможности в виде растворов. При этом целесообразно использовать растворитель, нримен емый дл  кетона. Если в качестве кондеисационного средства примен ют, наиример, тетрахлорид титана, то в качестве растворител  используют предпочтительно диэтиловый эфир, бензол или толуол.

Об|разующуюс  при реакции соответствующую кислоте Льюиса окись отдел ют. Она в соответствующем случае быть обратно превращена в соответствующий галогенид и снова применена в качестве конденсационного средства.

Получаемые имины формулы I образуют моно- или дикислотно-аддитивные соли с неорганическими или органическими кислотами, например -бромисто- или хлористоводородной, щавелевой, трифторуксусной или этансульфоНО .ВОЙ кислотой.

Основани  формулы I раствор ютс  относительно хорощо в диметилсульфоксиде, диметилформамиде , в хлорированных углеводородах , .например хлороформе, метиленхлориде , в ароматических углеводородах, как, например , бензол, толуол, в эфирах, например диэтилэфире, или тетрагидрофуране или также в низших алканолах, как метанол или , и относительно нерастворимы в воде.

Кислотно-аддитивные соли оснований формулы I - это кристаллические твердые вещества . Они хорошо растворимы в диметилсулъфоксиде и дииметилформамиде, в алканолах , например метаноле или этаноле и частично также в хлороформе, метиле хлориде или воде. Относительно нерастворимы они в бензоле, эфире и петролейном эфире.

Новые имины формулы 1, а также и их кислотно-аддитивные соли действуют диуретически и могут примен тьс  в медицине в качестве диуретических средств.

Пример 1. 113 г дибензо &, е тиепин-11 (6Н)-она раствор ют при перемешивании при комнатной температуре в 2,5 л абсолютного толуола. После прибавлени  585 г Н,М-диэтил-1,3-пронандиамина раствор охлаждают до 0°С и смешивают по капл м с

110 мл тетрахлорида титана. Реакционную смесь перемешивают в течение 18 час при комнатной температуре, после чего охлаждают до 0°С, гндролизуют 3 л воды и фнльтруют . Осадок дважды нромывают но 300 мл этанола. Органическую фазу отдел ют и водный раствор экстрагируют эфиром. Соединенные органические экстракты промывают насыщенным раствором хлорида натри , сушат сульфатом натри  и выпаривают под пониженным давлением. Оставшийс  Ы,М-диэтил-Ы- (дибензо &, е тиепин-11 (бН)-илиден)1 ,3-пропандиамин (165,1 г изомерна  смесь) раствор ют в ацетоне и смешивают с раствором из 113 г этансульфоиовой кислоты (95%, 5% ПаО) в 100 мл ацетона. Выпавший в виде кристаллов диэтансульфонат (226 г) плавитс  после нерекристаллизации из ацетона/метанола при 177-179°С. Соответствующий мо отрифторацетат плавитс  при 118-119°С.

Пример 2. Аналогичным путем можно получить: из4-метилдибензо Ь, е тиепин-11 (6Н)Она и М,К-диэтил-1,3-пропандиамина

М,М-диэтил - Ы-(4-метилдибензо Ь, е тиепин-11 (6Н)илиден)-1,3-пронандиамин с т. пл. 174-176°С (оксалат);

из дибензо &, е тиеиин-11 (6П)-он-5,5-диоксида н М,Ы-диэтнл-1,3-нронапднамина;

N,N - диэтил - N - (ди|бензо &, е тиепин-11 (бП)-илиден) - 1,3 - пропанднамин-5,5-диоксид с т. пл. 114-117°С (оксалат);

из 2-метилендибензо 6, е тиепин - 11(6П)она и Н,М-диэтил-1,3-пропа1НДиамина

N,N - диэтил-N - (2-метилдибензо &, е тиепин-11 (бН)-илиден - 1,3 - лропа.ндиамин с т. пл. 154-157°С (оксалат).

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  производных К,М-диэтил-iN - (дибензо 6, е тиепин - 11(6П)-или45 ден) 1,3-пропандиамина общей формулы

   СгНб

   N(CH7)3N CjHs

   где X - атом серы или сульфопилгруппа; - атом водорода или метилгруппа,

   или их солей, отличающийс  тем, что соединение формулы

   где X и R имеют указа.ниые значени , 65 нодвергают взаимодействию с М,КТ-диэтил-1,35 прОПандиам ном в растворителе в присутстВИИ кислоты Льюиса как средства дсгидратации с и-оследующим выделением целевого продукта формулы I в свободном виде или в виде соли.5 6 Источники информации, прин тые lu) внимание при экснертизе 1. Физер Л., Физер М. Реагенты дл  органического синтеза. Изд. «Мир, Л ., 1971, т. IV, с. 154.