SU555084A1

SU555084A1 - Способ получени 2-или 4-метилциклогексанона

Info

Publication number: SU555084A1
Application number: SU2129098A
Authority: SU
Inventors: Анатолий Анатольевич Вихорев; Александр Михайлович Сыроежко; Владимр Александрович Проскуряков
Original assignee: Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени Технологический Институт Им.Ленсовета
Priority date: 1975-04-30
Filing date: 1975-04-30
Publication date: 1977-04-25

Description

(54)

СПОСОБ ПОЛУЧЕПИЯ 2-ИЛИ 4-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относитс к способам получени кислородсодержащих соединений, а именно 2- или 4 - метилциклогексанона путем жидкофазното окислени циклогексанолов. Изомерные метилциклогексаноны наход т широкое применение дл получени разветвленных алифатических дикарбоиовых кислот (метиладипиновмх), которые могут вл тьс сырьем дл производства полиэфиров, сложноэфирных смазочных композиций.

Известе} способ получени 4-метилпиклогексанона путем каталитического жидкофазного окислени 4-метилдиклогексанола кислородом воздуха.

Такой способ получени 4-метилдиклогексанона сопровождаетс образованием значительного количества побочных пр07дуктов (перекисей, эфиров, кислот), выход 4-метилциклогексанона небольшой - достигает 38--5094, счита па превращенный спирт (конверси свьшш 20%). Кроме того, процесс окислени протекает при понышешшх температуре (110-140°С) и давлении (до 15кг/см) в присутствии стеарата кобапьта 1.

Целью изобретени п егс повышение выхода целевого продукта.

Отличительна особенность способа состоит в том, что в качестве окислител иснользуют кислород воздуха с добавкой 3-4об.% озона, а в качестве катализатора - адетилацетонат марганца или ацетилацетонат марганца и бромистый натрий при весовом соотноше ши 1:0,4 - 1:2 соответственно и процесс ведут при 40-100° С. Концентраци ацетилацетоната марганца измен етс в интервале 0,001-0,10 вес.%.

Способ озонированного каталитического окисле1ш 2- или 4-метилциклогексанола дает возможность получать с высоким выходом 2-метилциклогексанон (до 78,8%) и 4-метилциклогексанон (до 83,5%) при значительных конверси х спирта .

Кроме того, в процессе окислени 4-метИлциклогексанола при- згачительных конверси х (свыше 50%) образуетс /З-метилаДипинова кислота - ценный продукт нефтехимии, суммарный выход целевых продуктов до 91,8%.

Claims

Предлагаемый способ позвол ет упростить аппаратурное оформление процесса окислени , С1Шзить температуру, повысить селективность и выход целевых продуктов. Пример. 100мл (0,81 моль) 2-метйлциклогёксанола окисл ют кислородом Воздуха с рбавкой 4 рб.% озона в присутствии катализатора, 0,001 вес.% ацетилацетоната марганца (lit), в стекл рюй колонке барботажного типа в течение 1,5 час при 100° С. После разделени продуктов окислени получают концентрат целевого продукта (2-метиладклогексанон, т.кип. 165° С) с чистотой 98%. Вькод 2-метилциклогексанона составл ет 78,8 мол.% (0,11В моль), конверси спирта 18,5%. Пример 2. 100 мл 2-метилциклогексанола Окисл ют кислородом воздуха с добавкой 3 об.% озона в течение 1,5 час в присутствии 0,01 ацетилацетоната марганца (111) при 100°С. Получают 0,088 моль 2-метилциклогексанона, чистота делевого продукта 99%, выход 2-метилциклогексанона 72,5 мол.%, конверси 15,0%.. Пример 3. 100мл 4-метилциклогексанола окисл ют-кислородом воздуха с добавкой 4 об.% озона в присутствии ацетилацетоната марганца (II) и бромистого натри в соотношении 1:0,4 (весовое ) , концентраци ацетилацетоната марганца равна 0,04 вес.%, в течение 0,5 час при 100° С, Получают концентрат целевого продукта - 4-метилциклогексанона (0,066 моль). Выход 4-мегилвдклогексанона сос1ввл ет 83,5 мол.%, конверси спирта 9,8%.. Пример 4. В отличие от примера 3 окисление ведут при 80° С в течение 2 час в присутствии ацетилацетоната марганца и бромистого натри в соотношении 1:2 (весовое). Концентраци ацейшацетоната марганца составл ет 0,08 вес.%. Получают 0,115 моль 4-метилциклогексанона с выходом 72,8 мол.%, . конверси г-метилциклогексанола 20%.. Прлтлер 5. В отличие от примера4 окисл ют 100 мл 4-метилциклогексанола в течение 2 час при 40° С в присутствии ацетилацетоната марганца и ромистого натри при их соотношении 1:1 (весоое ),. Получают 0,089 моль 4-метилциклогексанона выходом 79,6 .%, конверси спирта 15%. Примере. В отличие от примера 3 окисл ют , 100мл 4-метилциклогексанола в присутствии ацеилацетоната марганца и бромистого натри в соотошении 1:2 (весовое) в течение 6 час. Получают 0,165 моль 4-метилциклогексанона и 0,24 моль 3 -метиладипиновой кислоты, т.кип. 230 С/20 мм рт.ст. Суммарный выход полезш.1Х продуктов 91,8 мол,%, конверси спирта 55%. Формула изобретени Способ пол чени 2- или 4-метилциклогексанона каталитическим жидкофазным окислением 2или 4-метилциклогексанола кислородом воздуха при нагревании, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, в качестве окислител используют кислород воздуха с добавкой 3-4 об.% озона, а в качестве катализатора - ацетилацетонат марганца или ацетилацетонат марганца и бромистый натрий при весовом соотношении 1:0 - 1:2 соответственно.и процесс ведут при 40-100°С. ....Легочники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Сухарев Б.Н., Потехин В.М., Проскур ков В.А., Миронова Т.М., Извести высших учебных заведений. Хими и химическа технологи , т. 16, вьш. 10, 1963, 1971.