SU544647A1 - The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene - Google Patents

The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene

Info

Publication number
SU544647A1
SU544647A1 SU2063642A SU2063642A SU544647A1 SU 544647 A1 SU544647 A1 SU 544647A1 SU 2063642 A SU2063642 A SU 2063642A SU 2063642 A SU2063642 A SU 2063642A SU 544647 A1 SU544647 A1 SU 544647A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
xylene
bromo
mixture
isomers
Prior art date
Application number
SU2063642A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Владимир Станиславович Тарнавский
Лариса Петровна Курбатова
Original Assignee
Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности filed Critical Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности
Priority to SU2063642A priority Critical patent/SU544647A1/en
Application granted granted Critical
Publication of SU544647A1 publication Critical patent/SU544647A1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Изобретение относитс  к способу получени  смеси изомеров бром-о-ксилола, которые исиользуютс  как промежуточные продукты дл  синтеза тетракарбоксидифенилокспда,  вл ющегос  мономером дл  получени  термостойких полимеров. Известен способ получени  бром-о-ксплола, описанного как 4-бром-о-ксилол, бромпрованием о-ксилола жидким бромом в присутствии железа в качестве катализатора с добавкой йода в теченне 3 час при температуре около 0°С с последуюгцей выдерл :кой реакционной массы, очисткой от прпмесей и выделеппем целевого продукта ректификацией. Однако ири пспользованпп этого способа одновременно с целевым продуктом получают до 3,5 мол. % побочпых дибром-о-ксилолов. Известен также сиособ полученп  смеси изомеров бром-о-ксплола бромированием о-ксплола жидким бромом в присутствии железа, активированного йодом, при температуре 40°С путем прибавлени  брома в течение 30 мин с последующим перемешиванием в течеиие 30 мин и снижением температуры реакционной массы до комнатной. Выход изомеров бром-о-ксплола - 90%, содержание дибромпроизводиых о-ксилола 1,8-2,9 мол. %. Недостатком известиых способов получени  смеси изомеров бром-о-ксилола  вл етс  значительиое содержание в целевом продукте пооочных продуктов - дибром-о-ксилолов, иреи тствующих дальиейщему использовапию целевого продукта в техиологическом процессе получени  тетракарбокспдифепплоксида без их предварительного выделени . С целью устраненп  вышеуказанного недостатка , а именно - уменьшени  образовани  побочных продуктов реакции, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют хлор;1стый алюм1пи1Й, вз тый в количестве 0,001-0,003 моль/моль о-ксплола, активированный окисью цинка, вз той в количестве 0,3-1,5 моль/моль хлористого алюмиии , а бромирование провод т при температуре 5- 25°С с последующим нагревом реакционной массы до температуры 60-80°С. Окись цинка используют в количестве 0,7- 0,9 моль/моль хлористого алюмини . Бромирование провод т при температуре 10-15°С в течепие 3-5 час. Предлагаемый сиособ позвол ет получать смесь изомеров бром-о-ксплола с выходом 91-96%, содержаппе 4-бром-о-ксплола 76- 78%, содержание дибромироизводных о-ксилола 0,2-0,6 мол. %. Така  емесь пригодна дл  дальпейшей технологической переработки без доиолнительного выделени  дибромироизводиых о-ксилола. Пример. 106 г (1 моль) о-ксилола смеищвают с 0,2 г (0,0015 моль) хлористого алюмп1ПГЯ , затем при перемешивании добавл ют 0,12 г (0,0015 моль) окиси цинка. Смесь охлаждают до 10-12°С и при этой температуре загружают бром (128 г; 0,8 моль) с равномерной скоростью в течение 3-4 час при иеремешиваиии массы. Реакционную смесь выдерживают I час при указанной температуре, затем нагревают до 60°С и выдерживают еще 0,5 час. Продукты реакции, проаиализироваииые методом газо-жидкостной хроматографии, содержат (%): о-ксилол 22-25, 3-бромксилол 16- 18%, 4-бромксилол 57, дибромксилолы 0,3- 0,5%, а-бромксилол, определенный методом алкоголиза, 1,1. Выход смеси моиобромксилолов с бромом в  дре 91-96% от теоретического .The invention relates to a process for the preparation of a mixture of bromo-o-xylene isomers, which are used as intermediates for the synthesis of tetracarboxydiphenylospd, which is a monomer for the production of heat-resistant polymers. A known method for the preparation of bromo-o-xprol, described as 4-bromo-o-xylene, by brominating o-xylene with liquid bromine in the presence of iron as a catalyst with the addition of iodine for 3 hours at a temperature of about 0 ° C, followed by reaction mass cleaning of the mixtures and vydeleppem target product by distillation. However, up to this method, simultaneously with the target product, up to 3.5 mol. % of the dibromo-o-xylenes. It is also known to obtain a mixture of isomers of bromo-o-xprol by brominating o-xprol with liquid bromine in the presence of iron activated with iodine at 40 ° C by adding bromine for 30 minutes, followed by stirring for 30 minutes and reducing the temperature of the reaction mass to room temperature. . The yield of isomers of bromo-o-xprol is 90%, the content of dibromo derivatives of o-xylene is 1.8-2.9 mol. % A disadvantage of the known methods of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene is the significant content in the target product of the by-products - dibromo-o-xylenes, ire which is further used in the technical process of obtaining tetracarboxydiphepploxide without prior isolation. In order to eliminate the aforementioned deficiency, namely, to reduce the formation of reaction by-products, according to the proposed method, chlorine is used as the catalyst; total aluminum is taken in an amount of 0.001-0.003 mol / mol o-xprol activated with zinc oxide in an amount of 0 , 3-1.5 mol / mol aluminum chloride, and the bromination is carried out at a temperature of 5-25 ° C, followed by heating the reaction mass to a temperature of 60-80 ° C. Zinc oxide is used in the amount of 0.7-0.9 mol / mol aluminum chloride. Bromination is carried out at a temperature of 10-15 ° C for 3-5 hours. The proposed method allows to obtain a mixture of isomers of bromo-o-xprol with a yield of 91-96%, a content of 4- bromo-o-xprol 76-78%, the content of dibromo derivatives of o-xylene 0.2-0.6 mol. % Such a mixture is suitable for further processing without further separation of the o-xylene dibromo-production. Example. 106 g (1 mol) of o-xylene are mixed with 0.2 g (0.0015 mol) of alumophyl chloride, then 0.12 g (0.0015 mol) of zinc oxide is added with stirring. The mixture is cooled to 10–12 ° C and at this temperature bromine (128 g; 0.8 mol) is charged at a uniform rate for 3–4 hours with immiscible mass. The reaction mixture is kept for 1 hour at the specified temperature, then heated to 60 ° C and maintained for another 0.5 hour. The reaction products, analyzed by gas-liquid chromatography, contain (%): o-xylene 22-25, 3-bromoxyne 16-18%, 4-bromoxyole 57, dibromoxylenes 0.3-0.5%, a-bromoxyole, determined alcoholysis method, 1.1. The output of the mixture of my organic bromine with bromine in the core of 91-96% of theoretical.

Claims (4)

1. Способ нолучени  смеси изомеров бромо-ксилола бромированием о-ксилола жидким1. The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-xylene by brominating o-xylene with a liquid бромом в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью уменьшени  образова.чи  побочных продуктов реакции, в качестве катализатора исиользуют хлористый алюмииий, вз тый в количестве 0,001-0,003 моль/моль о-ксилола, активированный окисью цинка, вз той в количестве 0,3-1,5 моль/моль хлористого алюмини , а бромпрование ведут ири температуре 5-25°С с последующим иагревом реакционной массы до температуры 60-80°С.bromine in the presence of a catalyst, characterized in that, in order to reduce the formation of reaction byproducts, aluminum chloride, taken in an amount of 0.001-0.003 mol / mol o-xylene, activated by zinc oxide, is used as a catalyst , 3-1,5 mol / mol of aluminum chloride, and bromination is carried out at a temperature of 5-25 ° C with subsequent reaction of the reaction mass to a temperature of 60-80 ° C. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что исиользуют окись цинка в количестве2. A method according to claim 1, characterized in that zinc oxide is used in an amount of 0,7-0,9 моль/моль хлористого алюмини .0.7-0.9 mol / mol aluminum chloride. 3.Сиособ по п. 1, отличающийс  тем, что бромирование провод т при температуре 10-15°С,3. The method according to claim 1, wherein the bromination is carried out at a temperature of 10-15 ° C, 4.Способ по и. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т в течение 3-5 час.4. Method for and. 1, characterized in that the process is carried out for 3-5 hours.
SU2063642A 1974-10-02 1974-10-02 The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene SU544647A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2063642A SU544647A1 (en) 1974-10-02 1974-10-02 The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU2063642A SU544647A1 (en) 1974-10-02 1974-10-02 The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU544647A1 true SU544647A1 (en) 1977-01-30

Family

ID=20597184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU2063642A SU544647A1 (en) 1974-10-02 1974-10-02 The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU544647A1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU137511A1 (en) The method of obtaining complex alpha-alkenyl esters
SU544647A1 (en) The method of obtaining a mixture of isomers of bromo-o-xylene
Wilkening et al. A Cyclopentane, Cyclopentene and Cyclopentanone Annulation Methodology
Grunewald et al. A new convenient synthesis of bridgehead substituted norbornenes
US3658923A (en) Halomethylation of trimethylbenzenes
SU857104A1 (en) Method of producing saturated c4-c6 aldehydes
Asaoka et al. ALKYLATION REACTION ACCOMPANIED BY DEALKOXYCARBONYLATION OF β-KETO ESTERS, GEMINAL DIESTERS AND α-CYANO ESTER IN HEXAMETHYLPHOSPHORIC TRIAMIDE (HMPA)
SU416342A1 (en) Method of producing 4-dichloromethylene-hexachlorocyclopentene
SU861294A1 (en) Method of producing hydroiodic acid
SU638588A1 (en) Method of obtaining 1,4-bis-(4'-phenoxybenzoyl)-benzol
US4898999A (en) Process for halogenating cyclobutenoarenes
US3940439A (en) Acid chloride synthesis
SU650993A1 (en) Method of obtaining nitro- and fluoronitro-alkyl esters of carboxylic acids
SU455950A1 (en) The method of obtaining cyanhexafluoroisopropyl ether
JPH0717899A (en) Production of carboxylic acid chloride
SU662545A1 (en) Method of obtaining 2,5-dimethoxybenzaldehyde
US2590208A (en) Process for preparing cyclohexene
SU825497A1 (en) Method of preparing tetrachlorophthaleic acids or tetrachlorophthaleic anhydride
SU578293A1 (en) Method of preparing cyclopropylacetylene
SU767081A1 (en) Method of preparing propargyl bromide
SU535270A1 (en) Method for preparing 1,4-dichlorobutene-2
JPS588045A (en) Preparation of alpha-phenylpropionic ester
SU472926A1 (en) The method of obtaining 5-chloropentadiene1,3
SU368223A1 (en) METHOD OF OBTAINING SUBSTITUTED AROMATIC KETONES
SU455088A1 (en) Method for preparing 2-hydroxy / alkoxy / 5-halo-4-alkyldiarylmethanes