SU540461A1

SU540461A1 - Бис-(алюминофанилхиноксалины), как мономеры дл получени полимеров- полиимидофенилхиноксалинов и способ их получени

Info

Publication number: SU540461A1
Application number: SU7502156896A
Authority: SU
Inventors: В.В. Коршак; Е.С. Кронгауз; Н.М. Кофман; Хорст Фроммельт (Гдр); Хайнц Раубах (Гдр); Дитер Хайн (Гдр)
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1975-07-11
Filing date: 1975-07-11
Publication date: 1977-10-05

Description

ных бис-(аминохиноксалинов), содержащих в пиразиновом цикле фенильный заместитель . Этт соединени предназначены дл получени термостойких растворимых полимеров.

Предлагаемые бис- (аминофенилхино} салины ) получают взаимодействием ами .но- (ct -дикетонов) с ароматическими тетрааминами в инертной среде при температуре кипени растворител .

Структура предлагаемых бис-(аминофенилхиноксалинов ), в которых аминоi pynna не св зана непосредственно с хиноксалиновым циклом (а через ароматический цикл), более стойка, что удобно при их получении, хранении и дальнейшем использовании в синтезе полимеров .

Полимеры, получаемые на основе пред лагаемых бис- (аминофенилхиноксалинов),

в кооорых аминогруппа содержитс не . непосредственно в хиноксалиновом цикле , отличаютс лучшими механическими характеристиками по сравнению с полимерами на основе ранее предложенных диаминов. Применение этих бис-(аминофенилхиноксалинов ) позвол ет получать полимеры в одну стадию. Полученные полимеры растворимы и. легко перерабатываютс , имеют .высокую степень циклизации (близкую к 100%), они обладают хорошей прочностью, эластичны. Структура диаминов подтверждена спектральными данными (ИК-спектр поглощение при 3200-3400 см , характеризующее, колебани аминогрупп, УФ-спектр Л макс, при 315-340 мкм) и элементным анализом .

Сравнительные механические показатели полимеров на основе бис-(аминофенилхиноксалинов ) приведены в таблице .

Claims

Пример 1. Синтез бис- 2-(4-аминофенил )-3-фенилхиноксалин ; R - св зь. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой , вводом дл аргона и обратным холодильником, помещают 0,88 г (0,0039 моль) 4-аминобензила, 0,42 г (0,002 моль) 3,3-диаминобензидина, 75 мл этанола и кип т т в течение 12 ч. Реакци протекает в суспензии, но внешний вид осадка в процессе реак ции измен етс . Выход вещества 1,1 г (95% от теоретического) , т.пл. 375-377 ( из смеси диметилформамид : вода). Найдено, %: С 79,89; Н 4,,25 14,03; 13,96. С(,о Вычислено, %: С 81,06; N 14,18. П р и м е р 2. Синтез бис- 2-(4-аминофенил )-3-фенилхиноксалиЛ -7,7-сульфона (R-S02 ). Реакцию провод т аналогично примеру 1 из 0,88 г (0,0039 моль) 4-аминобензила , 0,54 г (0,002 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилсульфона в 75 мл этанола. Реакци сначала протекает в растворе, но конечный продукт по мере образовани выпадает в осадок. Выход 1,22 г (95% от теоретического); т.пл. 315-317°С. Найдено, %: С 71,57; Н 4,88;N12,74. CiioHjgMgOg Вычислено, %: С 73,15; Н 4,30; N12,80 Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и вводом дл аргона, помещают 1,64 г (0,0073 моль) 4-аминобензила , 0,84 г (0,0036 моль) 3,3,4,4-тетрааминодифенилоксида и 150 мл этанола . Смесь кип т т в течение 8 ч, в процессе реакции выпадает осадок. Его отфильтровывают, промывают этанолом и сушат. Кристаллизуют из смеси бензол :петролейный эфир (1:1). Выход 93% от теоретического; т,пл. 246-248 С Найдено, % С 78,64; 78,56; Н 4,83; 4,89; N 13,49; 13,31. С{,0 Щц N, О . Вычислено, %: С 78,92; И 4,64; 13,81. Формула изобретени 1. Бис-(аминофенилхиноксалины)формулы НгК-Лг -№ N.Ar-NH2

где R - св зь. О, SOj ,S, СН2 , CO,SO5

лг . ЧоУХоУ, ЧоУо н

как мономеры дл получени полимеров полиимидофенилхиноксалинов .
2. Способ получени соединений по п. 1, отличающийс тем, что амин о-( ct -дикетон) подвергают взаимодействию с арс иатнческим тетрамином в среде инертного газа при температуре кипени растворител .

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3630994, кл. 260-47, 28.12.71.