SU537063A1 - Способ получени -тетрахлор-оксилола - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  а,а,1а,а-тетрахлор-о-ксилола, представл ющего интерес в качестве промежуточного продукта дл  получени   дохимикатов, полимеров и различных бифункциональных ароматических соединений.

Хлорпроизводные ксилолов, содержащие хлор в боковой цепи, получают, в основном, двум  пут ми - хлорировапием ксилола газообразным хлором и хлористым сульфурилом .

При хлорировании о-ксилола в присутствии органического растворител  при 69°С и 1 - 2% треххлористого фосфора с выходом 86,6% получают а,а,а ,а-тетрахлор-о-ксилол. Мол рное соотнощение о-ксилола и хлористого сульфурила 1 :6,.

Целевой продукт получают с высоким выходом , но применение органического растворител  и хлористого сульфурила усложн ет технологическое осуществление процесса изза необходимости введени  дополнительной стадии их отделени  от целевого продукта.

Известен также способ получени  a,a,,af,a,тетрахлор-о-ксилола путем фотохимического хлорировани  о-ксилола газообразным хлором при 140-180°С и освещени  лампой накаливани . Процесс ведут в расплаве без применени  катализатора.

Выход составл ет 46 вес. % 2.

Недостатком известного способа получени  а,а,аа-тетрахлор-о-ксилола  вл етс  сравнительно «изкий выход целевого продукта при значительных энергетических затратах (температура проведени  процесса 140-180°С).

С целью упрощени  технологического процесса и увеличени  выхода целевого продукта процесс предлагают проводить в присутствии катализатора радикального типа, например

азобисбутиронитрила, при постепенном повыщении температуры от 65 до 110°С до получени  в реакционной массе 12-15 вес. % целевого продукта, с последующим дохлорированием последней в услови х темнового хлорировани  при температуре 85-90°С в присутствии инициатора - о-фталевого альдегида. Предпочтительно использовать инициатор в количестве 0,1-3 вес. % в расчете на исходный о-ксилол.

Реакционна  масса после двухстадийного хлорировани  содержит 72-74 вес. % а,а,а ,а-тетрахлор-о-ксилола.

Продукт реакции охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, промывают водои .

а,а,а ,а-тетрахлор-о-ксилол получают с выходом 52-54%.

Claims (2)

1. В качестве катализатора реакции хлорировани  примен ют органические перекиси, азосоединени  и другие соединени  радикального типа, в количестве 0,1-3 вес. %. В качестве инициатора примен ют 0,01-2% о-фталевого альдегида. Контроль процесса хлорировани  и качества получаемого целевого продукта ведут с помощью газожидкостной хроматографии. Химизм процесса выражаетс  следующей схемой: V Hjкатализатор f.%-CHCl, 1 Ъ,,з IIII иниииатор Пример 1. В трехгорлый реактор цилиндрического типа (емкостью 100 мл), снабженный рубашкой дл  обогрева, термометром, обратным холодильником и трубкой дл  подвода газа с фильтром Шотта, загружают 50 1мл высушенного о-ксилола, 0,2 г азо бисизобутиронитрила и при 65-70°С подают хлор со Скоростью 20-22 г/час при освещении ультрафиолетовой лампой. Через 1 час 30 мин хлорировани  (после конверсии о-ксилола на 90-95% в монохлорпроизводное ) температуру поднимают до 105-110°С и продолжают процесс еще 2 час 30 мин до по влени  в реакционной смеси не более 12-15% а,а,а ,сх-тетрахлор-о-ксилола. Затем охлаждают реактор до 85-90°С, отключают ультрафиолетовое освещение, добавл ют 0,2 г азо.бисизобутиронитрила, 0,05 г о-1фталевого альдегида и продолжают хлорирование 2 час 30 мин (до содержани  в смеси не менее 72-74% а,а,а ,а-тетрахлоро-«силола ). Продукт охлаждают, осадок фильтруют и промывают 200 мл воды. Получают 57,2 г белого кристаллического вещества с т. пл. . В продукте содержитс  93,1% а,а,а ,а-тетрахлор-о-ксилола . Предлагаемый способ позвол ет увеличить выход целевого продукта и снизить энергетические затраты (процесс ведут при более низкой температуре). Формула изобретени  1.Способ получени  а,а,а ,а-тетрахлор-оксилола путем хлорировани  о-ксилола хлором при повышенной температуре € применением ультрафиолетового освещени , отличающий .с   тем, что, с целью упрощени  технологического процесса и увеличени  выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора радикального типа, например азобисизобутиронитрила, при постепенном повышении температуры от 65 до 110°С до получени  в реакционной массе 12- 15 вес. % целевого продукта, с последующим дохлорированием последней в услови х темнового хлорировани  при температуре 85- 90°С в присутствии инициатора - о-фталевого альдегида. 2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что инициатор используют в количестве 0,1 - 3 вес. % в расчете на исходный о-ксилол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Воронков М. Г., Попова 3. П. Фотохимическое хлорирование хлористым сульфурилом. Изд. АН Латв. ССР, сер. хими  № 5, 595, 1970.
2. 2.Houben - Weil, Method der organ Chemie, B. 5/3, Stuttgart, 1962, 739 (прототип).