SU526621A1 - Способ получени производных спирохроменов акридинового р да - Google Patents
Способ получени производных спирохроменов акридинового р даInfo
- Publication number
- SU526621A1 SU526621A1 SU2124939A SU2124939A SU526621A1 SU 526621 A1 SU526621 A1 SU 526621A1 SU 2124939 A SU2124939 A SU 2124939A SU 2124939 A SU2124939 A SU 2124939A SU 526621 A1 SU526621 A1 SU 526621A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- methyl
- acridine
- aromatic
- acid
- salts
- Prior art date
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Эта цель достигаетс тем, что процесс провод т в среде алифатического сппрта прп соотношении соли 9,10 - диметилакридипп к ароматическому альдегиду, равном 1:2 - 6 п температуре 120-140°С, и в качестве кислоты используют сол ную кислоту.
Предлагаемый способ заключаетс в том, что соль 9,10 - диметилакридини подвергают взаимодействию с органическим о-оксиальдегидом формулы II
СОН
R
но
R (И),
R
где R, R и R имеют вышеуказанные значени , в среде алифатического спирта в присутствии сол ной кислоты при температуре 120-140°С и соотношении соли 9,10 - диметилакридини и о - оксальдегида, равном 1 : 2-6.
В качестве алифатического спирта используют преимущественно бутиловый или амнловый спирт.
Предпочтительно используют 36%-ную сол ную кислоту в количестве 0,5-1,5 мол па 1 моль соли 9,10 - диметилакридипи .
Применение сол ной кислоты позвол ет уменьшить степень превращени исходной соли в сопр женное метиленовое основание и тем самым резко снизить образование побочных продуктов. Хот уменьшение концентрации метиленового основани одповременно уменьшает скорость конденсации, однако это вли ние компенсируетс использованием избытка альдегида и повышенной температуры.
а также активацией альдегида в присутствии сол ной кислоты.
Выдел ют соли 10 - метил - 9 - (о-оксистирил )акридини , которые последуюшей обработкой осиованн ми, нанример водным аммиаком , перевод т в спирохромены и очищают их обычными способами. Выход спирохроменов в расчете на исходную четвертичную соль составл ет 50-80%. Строение получеиных
соединений подтверждено УФ, ИК и ПМРспектрами , а также согласуетс с определением молекул риого веса и элементарного состава. В ИК-спектрах присутствуют полосы поглощени при 930-950 и 1650-1660
а в УФ при 265-280 и 310-330 нм, характерные дл сиирохроменов. В спектрах ПМР (растворы с СНС1з или ССЦ) наблюдаетс трехпротонный синглетный сигнал N-метильной группы в области 3,45-3,55 м. д., однопротонны .е дублеты в области 5,65-5,75 и 6,5-6,7 м. д. протонов двойной св зи хромеиового кольца. Отсутствие каких-либо сигналов в области сильных полей и данные тонкослойной хроматографни свидетельствуют об
индивидуальности выделенных соединений.
Преимуществом данного сиособа вл етс иовышеиие выхода целевого продукта, упрощение процесса за счет исключени стадии перевода солей производных 10 - метил - 9 - (ооксистирил ) акридини в перхлораты. Соединени формулы I, где R и R - атом галогена , метил или нитрогруциа, получеиы впервые . Предлагаемый способ получени спирохроменов обеспечивает получение в чистом виде как ранее оиисаииых, так и новых спирохроменов акридинового р да с сокращением времени конденсации и выходами 50-80% и с содержанием нримеси не более 1%.
Т а б л и ц а
Пример 1. Смесь 1 г (3 ммол) йодида 9,10-диметнлакрндинп , 0,26 (3 ммол) концентрированной сол ной кислоты и 2 мл (19,2 ммол) салицилового альдегида в 30 мл бутилового спирта кии т т при иеремешиваннн в атмосфере аргона 4 час. Выделнвшнес фиолетовые кристаллы йодида 10 - метил - 9 (о - оксистирил) акридини (0,96 г, 73%) отфильтровывают , промывают эфиром, раствор ют при нагревании в 165 мл этанола, фнльтруют и добавл ют при охлаждении 0,45 мл 25% водного аммиака. Через 30 мин отфильтровывают блест щие, почти бесцветные кристаллы 10 - метилспиро - (акридан - 9,2:хромена ) промывают 5 мл этанола. Выход 60%, т. нл. 186-187°С (из гексана).
Найдено, %: С 84,6; Н 5,8; N 4,4. М. в. 313.
CjsHirNO.
Вычислено, %: С 84,9; Н 5,5; N 4,5. М. в. 311,44.
5
УФ-спектр в гексане Лмах, нм (Ige) 267 (4,2), 282 (4,21), 315 (плечо, 3,94). Спектр ПМР с ССЦ (2% р-р) б, М.Д.: 3,48 (10-СНз, с), 5,73 (3-Н, дублет, I 9,7), 6,59 (4-Н- дублет, I-9,7 гц).
Пример 2. Смесь 0,5 г (1,5 ммол) йодпда 9,10 - диметплакридини , 0,9 г (4,5 ммол) 5-бромсалицилового альдегида и 0,12 мл копцентрцрованиой сол ной кислоты в 30 мл бутилового спирта кип т т 4 час, охлаждают, через 30 мпп отфильтровывают 0,65 г фиолетовых кристаллов йодида 10-метил-9-(2окси - 5 - бромстирил)акридини , промывают эфиром. Йодид раствор ют при нагреваиии в 200 мл этилового спирта, добавл ют 1,7 мл 25%-пого водпого аммиака и 150 мл воды, охлаждают , через i час отфильтровывают из 150 мл гексапа. Получают 0,3 г (52%) 6 - бром-10-метилспиро(акридан - 9,2-хромена ) в виде бесцветных блест щих кристаллов ст. пл. 173-174°С.
Найдено, %: Вг 20,0; N 3,5. М. в. 395.
CssHieBrNO.
Вычислено, %: Вг 20,5; N 3,6. М. в. 390,3.
УФ-снектр в гептане, Хмах (Ige): 225 (4,63), 237 (4,6), 270 (4,26), 308-312 (площадка, 3,86), 325 (3,93).
Пример 3. Конденсацию йодида 9,10-диметилакридини с 5 - метоксисалициловым альдегидом провод т аналогично предыдущим примерам в течение 3 час и аналогичными же приемами выдел ют с выходом 73% 6 - метокси - 10 - метилспиро(акридан - 9,2хромен ). Т. пл. 183°С (из гексана).
Пайдено, %: С 80,8; Н 5,7. М. в. 347.
C23Hi9NO2.
Вычислеио, %: С 80,9; Н 5,6. М. в. 341,4.
Строение доказано данными УФ- и ПМРснектрамн .
Пример 4. Конденсацию метилсульфата 9,10 - диметилакридини с о-ванилипом провод т аиалогично в течение 4 час. Выдел ют 65% 8-метокси - 10 - метплспиро(акридан - 9, 2 - хромей). Т. пл. 180-182°С (бензол, водный пиридин).
Найдено, %: С 80,9; Н 5,9; N 4,4. М. в. 344.
C23Hi9NO2.
Вычислеио, %: С 80,9; Н 5,6; N 4,1. М. в. 341,4.
Строение доказано данными УФ- и ПМРсиектрами .
Пример 5. Конденсацию метилсульфата 9,10 - диметилакридини с 3 - метокси - 5 хлорсалициловым альдегидом нровод т аналогично в течение 3 час. Получают 76% 10-метил-6 - хлор - 8 - метоксиспиро(акридан - 9, 2 - (2Н)хромепа). Т. пл. 192-193°С (бензол).
Найдено, %: С 73,5; Н 4,9; N 3,7; С1 9,3.
C23Hi8N02Cl.
Строение доказано данными УФ- и ПМРспектрами .
Пример 6. Аналогично в тече)ие 3 час получают 10 - метил - 6 - бром - 8 - метоксиспиро (акридан - 9,2 - (2Н)хромен) с выходом 80%. Т. пл. 189-190°С (бензол).
Найдено, %: С 65,6; Н 4,4; N 3,3; Вг 19,03.
М. в. 411.
С2зН,.
Вычислено, %: С 65,7; Н 4,3; N 3,3; Вг 19,01.
Строение доказано данны.ми УФ- и ПМ.Рспектрами .
Н р и М е р 7. Аналогично провод т конденсацию с о-оксипафтальдегидом в и. амиловом спирте в течение 1,5 час, получают 65% 10-метил - 5,6 - бензосниро(акридан-9,2-(2Н)хромен ), т. пл. 207-208°С (ксилол, бензол).
Найдено, %: С 86,4; Н 5,3; N 3,9. М. в. 365.
C26Hi9NO.
Вычислено, %: С 86,4; Н 5,29; N 3,87. М. в. 361,4.
Строение доказано УФ- и ПМР-спектрами.
Пример 8. За 2 час в амиловом спирте получают 10 - метил - 6,8 - дибромспиро(акридан - 9,2 - (2Н)хромен) с выходом 62%. Т. пл. 205-207°С (бензол).
Найдено, %: С 56,3; Н 3,3; N 2,9; Вг 34,4. М. в. 471.
C22Hi5NOBr2.
Вычислено, %: С 56,3; Н 3,2; N 2,98; Вг 34,06. М. в. 469. Строение доказано УФ- и ПМР-снектрами.
Claims (3)
1. Способ полз чени производных спирохроменов акридинового р да формулы I
H-.-TH
(О,
где R и R - атом водорода или галогена, метил, метоксн- или нитрогруппа, R - атом водорода или R и R вместе с
атомами углерода, с которыми онн св заны, дополн ют бензольное кольцо, взаимодействием солей 9,10 - днметилакриднни с ароматическим о - оксиальдегидом при нагревании в присутствии кислоты, с последующей обработкой солей 10 - .метил - 9 - (о - оксистирил) акридиии аммиаком,
отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и повышени выхода целевого продукта, процесс провод т в среде алифатического спирта Н при соотношении соли 9,10 - диметилакридинн к ароматическому о-оксиальдегиду формулы II
СОН
,R В
().
НО R
7
где R, R и R имеют вышеуказанные значени , равном 1:2 - 6 и температуре 120- 140°С и в качестве кислоты исиользуют сол ную кислоту.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве алифатического спирта используют бутиловый или амиловый спирт.
Источники информации, прин тые во внимание в процессе экспертизы:
8
1.В. п. Мартынова и др. «Спиропираны на основе азотистых гетероциклов. Производные хинолина и фенантридины, ХГС, 1971, 167.
2.Э. Р. Закс, Н. Г. Лешенюк, Л. С. Эфрос «Строение продуктов взаимодействи 9,10-диметилакридини с ароматическим о-оксиальдегидами , ХГС, 1973, 539.
3.R. Wizinger, Н. Wenning «Dber intramolekulare lonisation, Helv. Chim. Acta, 23, 247, 1940 (прототип).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2124939A SU526621A1 (ru) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Способ получени производных спирохроменов акридинового р да |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU2124939A SU526621A1 (ru) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Способ получени производных спирохроменов акридинового р да |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU526621A1 true SU526621A1 (ru) | 1976-08-30 |
Family
ID=20616409
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU2124939A SU526621A1 (ru) | 1975-04-15 | 1975-04-15 | Способ получени производных спирохроменов акридинового р да |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU526621A1 (ru) |
-
1975
- 1975-04-15 SU SU2124939A patent/SU526621A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Williams et al. | Enedione-functionalized macrocycles via oxidative ring opening of furans | |
Fischer et al. | The structure of the heteropolytungstate (NH4) 17NA| NaW21Sb9O86|. cntdot. 14H2O. An inorganic cryptate | |
Nielsen et al. | Synthesis of 3, 5, 12-triazawurtzitanes (3, 5, 12-triazatetracyclo [5.3. 1.12, 6.04, 9] dodecanes) | |
US4649197A (en) | Sulfate of 5,6,7,8-tetrahydro-L-erythro-biopterin and process for preparing the same | |
SU526621A1 (ru) | Способ получени производных спирохроменов акридинового р да | |
Fong | Ester and keto carbonyl linkages in chlorophyll a, pyrochlorophyll a, and protochlorophyll a | |
AU2019216615B2 (en) | New polymorphic forms of minocycline base and processes for their preparation | |
CA1066706A (en) | 14,15-dihydro-eburnamenine compounds | |
CN113045608A (zh) | 一种螺吡喃配合物光致变色材料及其制备方法 | |
US5387703A (en) | Process and intermediate for the purification of oxytetracycline | |
Folkers et al. | Erythrina Alkaloids. XVIII. Studies on the Structure of Erysopine, Erysodine, Erysovine and Erythraline | |
Roxburgh et al. | Steric and substituent effects on the photoreversibility of novel indolospirobenzopyrans: Acid deuterolysis, UV and 1H NMR spectroscopy | |
Farnham et al. | Fluorescence properties of a Meisenheimer complex | |
JPH0359902B2 (ru) | ||
Abramovitch et al. | Consecutive 3, 5 shifts in pyridine 1-oxide rearrangements. One-step furopyridine synthesis | |
SU889675A1 (ru) | Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получени | |
US2945876A (en) | Vitamin a intermediates and process for obtaining same | |
Sadeh et al. | The preparation of selenium‐containing aromatic and heterocyclic C‐substituted α‐amino acetic acid derivatives of potential biomedical application | |
Van Allan et al. | Some reactions of 5h‐indeno [2, 1‐b] pyrylium, thiopyrylium and pyridinium derivatives | |
RU2238272C1 (ru) | Способ получения 1-алкил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1h-индол-3-спиро-2-( 1-арил-3-ароил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидропирролов) | |
SU382663A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПИРИДИНИЙХИНОКАРБОЦИАНИНО- | |
JPS6121949B2 (ru) | ||
US2783233A (en) | 10-hydroxyalkaloids and method of making | |
SU973530A1 (ru) | Способ получени 5-оксо-6,6-диметил-4-изопропил-2-фенил-5,6-дигидробензо /N/ хинолина | |
SU436050A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛ-5-АРИЛИДЕНФОРМАЗАНб1~~ |