SU521257A2

SU521257A2 - The method of producing allamine

Info

Publication number: SU521257A2
Application number: SU2058745A
Authority: SU
Inventors: Василий Иванович Баутин; Людмила Владимировна Маркова; Анатолий Матвеевич Межерицкий; Андрей Петрович Томилов; Юрий Дмитриевич Смирнов
Original assignee: Предприятие П/Я В-2318
Priority date: 1974-09-11
Filing date: 1974-09-11
Publication date: 1976-07-15

Description

(54) С1ЮСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА(54) SIDE OF OBTAINING ALLYLAMINE

1one

Изобретение относитс к усовершенствованнх )му спосхзбу получени аллиламина, который находит применение в синтезе полимеров .The invention relates to an improved method of producing allylamine, which finds use in the synthesis of polymers.

В литературе описаны различные способы получени аллиламина, ocHOBaHHbie jia взаимодействии хлористого аллила ci аммиаком 1.2.3,4.The literature describes various methods for the preparation of allylamine, the ocHOBaHHbie jia interaction of allyl chloride ci with ammonia 1.2.3.4.

Недостатком этих способов $тл етс применение в процессе выссжих температур и давлени и аппаратуры, стойк.ой к действию хлористого водорода и другихе динений хлора.The disadvantage of these methods is the use in the process of high temperatures and pressure and equipment resistant to the action of hydrogen chloride and other chlorine compounds.

Известен также способ подучени аллиламина , заключающийс в том, что акрилони 1рил подвергают электролитическому восстановлению в концентрированных растворах серной или фосфорной кислот на металлах с высоким перенапр жением водорода - свинце , цинке, платине и графите при 45-6О°С, плотности тока А/м с последующим выделением целевого продукта известными методами, например ректификацией . Выход целевого продукта по току 13,765 ,5% ЕБ.There is also known a method of teaching allylamine, which consists in that acrylonyl 1ryl is subjected to electrolytic reduction in concentrated solutions of sulfuric or phosphoric acids on metals with high overvoltage of hydrogen - lead, zinc, platinum and graphite at 45-6 ° C, current density of a / m with the subsequent isolation of the target product by known methods, for example, rectification. The yield of the target product current 13,765, 5% EB.

1Недостаткак1Гиизвестного способа ;эл етс невысокий выход аллиламина по току, большой расход фосфорной кислоты, и, кроме того, ведение процесса при 45-60°С приводит к испарению акрилонитрила и его полимеризации.1 There is a disadvantage as a well-known method; there is a low current output of allylamine, a high consumption of phosphoric acid, and, moreover, running the process at 45-60 ° C leads to the evaporation of acrylonitrile and its polymerization.

С целью упрощенна технологического процесса и увеличени вывода |целевого продук .та в предлагаемом способе процесс про вод т в присутствии фосфата щелочного м& талла, например трехаамещенного ;фосфата натри , который добавл ют в католит в ко личестве 5-ЗО вес.%. Прсадесс электрохимического восстановлени акрилонитрила провод т в диафрагменном электролизере с катодом из материала с высоким перенапр жением водорода при температуре 1О6О°С , преимущественно 18-22°С, катодной плотности тсжа 0,О1-О,1 А/см , преимущественно 0,01-0,03 А/см ,In order to simplify the process and increase the output of the target product, in the proposed method, the process is carried out in the presence of alkali phosphate. tal, for example, trisubstituted; sodium phosphate, which is added to the catholyte in the amount of 5-ZO wt.%. The process of electrochemical reduction of acrylonitrile is carried out in a diaphragm electrolyzer with a cathode made of a material with high hydrogen overvoltage at a temperature of 1060 ° C, preferably 18-22 ° C, cathode density of 50 Ipc, 0-1- 0.03 A / cm,

Б качестве электролита1используют насыщен1тый акрилонитрилом раствор фосфорной кислоты, имеющий концентрацию О,53 г-экв, преимущественно 1-2 г-экв/л. Кроме того, в католит /добавл ют фос;фат июлочного металла, например тррхзамешенный фосфпт натри , в количестве 5-ЗОБес.% вл к1шнйс отходом при Быделеиии аллил . амипп из растворов шелочью. В качестве атголита используют чистые растворы фосфорной кислогы, П р и м е р 1. В стекл нный электролизер с емкостью катодного пространства 15О мл, снабженного свинцовым катодом и свинцовым анодом, загружают 103 мл фосфорной кислоты с концентрацией 2 ГЭкв/л 114 мл акрилонитрила, 9,2 г натри фосфорнокислого трехзамещенного. Электролиз ведут током 0,О5 А (плотнсхзть тока 0,01А/см при 20°С и интенсивном перемешивании, Процесс электролиза ведут в течение 2 ч. По окончании процесса в католите рбразу етс 45,5 мг аллиламина (определ етс аналитически, например, титрованием - бром сукиинимидом потенциометрически с предварительной экстракцией нитрилов). Выход по току аллиламина составл ет 86%. Приме р2. В электролизер загружают 107 мл фосфорной кислоты с концентрацией 1,4& г-экв/л, 22,5 г трехзамешенAs an electrolyte, 1 a saturated acrylonitrile phosphoric acid solution is used, having a concentration of O, 53 g-eq, preferably 1-2 g-eq / l. In addition, phosphate is added to the catholyte / jute metal, for example, sodium phosphate mixed in an amount of 5% SOB% is equivalent to Bideite and allyl. amip from solutions with silk. As atolite, pure solutions of phosphoric acid are used, Example 1: 103 ml of phosphoric acid with a concentration of 2 GEKv / L 114 ml of acrylonitrile are charged to a glass electrolyzer with a cathode space of 15 O ml, equipped with a lead cathode and lead anode, 9.2 g sodium trisubstituted phosphate. The electrolysis is conducted with a current of 0, O5 A (current density of 0.01A / cm at 20 ° C and vigorous stirring. The process of electrolysis is carried out for 2 hours. At the end of the process, 45.5 mg of allylamine is formed in the catholyte (determined analytically, for example, titration - bromine with suscinimide potentiometrically with preliminary extraction of nitriles). The allylamine has a current efficiency of 86%. Examples of p2. 107 ml of phosphoric acid with a concentration of 1.4 g / eq / L, 22.5 g

Фор мулаизобре гени Form mulaisobre geni

Claims

1. A method for producing allylamine by author. 86 sv. 181656, they are also distinguished by the fact that, in order to simplify the t-nolnotic process and increase the yield of the 1.1-ate; product, the process is carried out in the presence of alkaline ketetal phosphor.

2. The method according to claim 1, characterized in that the fsh; alkaline metal aft is added in an amount of wt.%.

Irtochniki Information taken into consideration. mania-at examination:

1. The patent of Germany No. 1034591, cl. 12g1 / O1. 1958 of sodium phosphate, 8.6 ml of acrylonigril. The process is conducted at 18.5 ° C. After passing a current of 0.1 A (density 0.02 A / cm) for 1.5 hours, 65.8 mg of allylamine is formed in catholyte, which corresponds to a product current output of 83%. ExampleZ. In the electrolyzer, 10.0 ml of phosphoric acid with a concentration of 2 gEq / l, 9.2 g of potassium phosphate monosubstituted, 13 ml of acrylonitrile are charged. The process is carried out at 2 ° C. After (tracing current 0, O5 A (current density 0.01 A / cm) for 2 hours, 43.8 mg of allylamine is formed in the catholyte, which results in a current output of 82.2%. Example 4. The electrolyzer is charged with OO6 ml of phosphoric acid with a concentration of 2 g.Eq./l, 9.2 l of sodium phosphate dibasic, 15 ml of acrylonitrile. The process is carried out at. After passing a current of 0.05 A (current density of 0.01 A / cm) for 2 h in catholyte 39 mg of allipamine is formed, which corresponds to the product's current output of 73%. Below is a summary table of results (process temperature). 5 2.Pat ei CI1JA No. 2nj, 53: 4r., cl. 75-84,5, 1959.

3. US patent number 2216548, cl. 2 (SO585, 940. G. 4. Attorney C (1L N - 3 1750). Cl 2CX; .- n: -ii 1965. 5. Avt. St. No. 181650, apt. C 07c 87/24, 1966 (prototype).