SU498293A1

SU498293A1 - Method for producing acyl peroxides

Info

Publication number: SU498293A1
Application number: SU1942386A
Authority: SU
Inventors: Анатолий Михайлович Иванов; Людмила Алексеевна Иванова
Original assignee: Черновицкий Государственный Университет
Priority date: 1973-07-02
Filing date: 1973-07-02
Publication date: 1976-01-05

Description

за счет разложени , катализированного используемыми сол ми кобальта, обычно не пре1выш:ают 1-3%.due to the decomposition catalyzed by the cobalt salts used, they usually do not exceed 1–3%.

Окисление альдегида ведут в проточной по газу установке барботажного ти-па. В реактор загружают рассчитанные количества реагентов J через раствор альдегида в ангидриде илн смеси ангидрида с растворителем пропускают кислород (воздух) со скоростью 0,05-0,3 л/мин при 30-45° С носле пред.варителъного нагрева раствора до заданной темпе ратурь . Конец реакции практически совпадает с прекращением интенсивного вьщелени тепла.The oxidation of aldehyde is carried out in a gas flow through installation of a bubbling type. Charged amounts of reagents J are loaded into the reactor through a solution of aldehyde in anhydride or anhydride mixture with a solvent, oxygen (air) is passed at a rate of 0.05–0.3 l / min at 30–45 ° C before heating the solution to a predetermined temperature. . The end of the reaction almost coincides with the cessation of intense heat release.

Перекиси ацилов выдел ют обычным способом или непосредственно используют Иолученный оксидат.Acyl peroxides are isolated in the usual way or the I oxidized oxidate is used directly.

Лрнмер 1. Синтез перекиси ацетилбензоила .Lrnmer 1. Acetylbenzoyl peroxide synthesis.

В стекл нный цилиндрический реактор на 250-300 мл (d 33-37 мм), снабженный барботером в виде пористой пластинки, эквивалентной фильтру Шотта JV° 1, затружаютInto a 250-300 ml glass cylindrical reactor (d 33-37 mm), equipped with a bubbler in the form of a porous plate equivalent to a Schott filter JV ° 1, is loaded

15 МЛ бе11зальдег,нда, 165 мл ук сусного ангидрида , 0,39 г карбоната кали и соответствующее количество соли кобальта (см. таблицу ) . Реактор подсоедин ют к системе обратных холодильников, нагревают до 44- 45° С и нодают 0,15 л/мин, кислорода (или 0,25-0,30 л/мин воздуха). В дальнейшею температуру поддерживают за счет тешта реакции .15 ml free base, nda, 165 ml of acetic anhydride, 0.39 g of potassium carbonate and the corresponding amount of cobalt salt (see table). The reactor is connected to a reflux system, heated to 44-45 ° C and 0.15 L / min, oxygen (or 0.25-0.30 L / min air) is added. Subsequently, the temperature is maintained by the test reaction.

Из полученного оксидата растворитель, уксусную кислоту и избыток уксусного ангидрида отгон ют в вакууме или отмывают водой (при проведении процесса без дополнительного (растворител ). Оставшийс органичеокий остаток промывают (Последовательно раствором -питьевой соды и воды, охлаждают до 3-10° С, отверждающуюс массу фильтруют , промывают водой и сушат током сухого воздуха при комнатной температуре. ЧистуЕО крлсталлическую перекись получают после перекристаллизации из смеси этилового спирта с водой при 3-10° С. Полученные результаты приведены в таблице.The obtained oxidate solvent, acetic acid and excess acetic anhydride is distilled off in vacuum or washed with water (during the process without additional (solvent). The remaining organic residue is washed (Successively with a solution of drinking soda and water, cooled to 3-10 ° C, cured the mass is filtered, washed with water and dried with a stream of dry air at room temperature. Pure EO Crystalline peroxide is obtained after recrystallization from a mixture of ethyl alcohol and water at 3-10 ° C. The results obtained Rivedoux table.

П р и ,м е р 2. Синтез перекиси бензоила. Через раствор 1 моль/л бензальдегида,25 1,6 моль/л бензойной кислоты, 10 моль/л ацэтата натри , 5-10 формиата ( оксалата, малоната, сукцината) .кобальта в уксусном ангидриде при 40° С про-пускют 0,15 л/мин кислорода. Врем окислени 45-30 60 мин. Выход перекиси бензоила 88-93% на загруженный альдегид и 90-95% на прореагнрова1вш .ий бензальдегид. Пример 3. Синтез перекиси /г-бромбензоилацетила . Окисл ют л-бромбензальдегид в уксусном ангидриде аналогично примеру 1 в присутстВИИ ацетата кали при 50° С. Выход перекиси до 95% при конверсии .альдегида до 97%..PRI and, m e p 2. The synthesis of benzoyl peroxide. Through a solution of 1 mol / l of benzaldehyde, 25 1.6 mol / l of benzoic acid, 10 mol / l of sodium acetate, 5-10 of formate (oxalate, malonate, succinate). Cobalt in acetic anhydride at 40 ° C will be allowed to flow 0, 15 l / min of oxygen. The oxidation time is 45-30 60 minutes. The yield of benzoyl peroxide is 88-93% on the aldehyde loaded and 90-95% on the reactive benzaldehyde. Example 3. Synthesis of peroxide / g-bromobenzoyl. Oxidate of l-bromobenzaldehyde in acetic anhydride as in example 1 in the presence of potassium acetate at 50 ° C. The yield of peroxide is up to 95% during the conversion of .aldehyde to 97% ..

Фор.мула изобретен.и Formula invented and

Claims

1. Method and the preparation of common formula peroxides

ArC (0) OOC (0) R,

where Ar - SbNz, HCV, H4;

R - CH3, CgHj, CH2SbH4, by oxidizing the corresponding aldehydes with oxygen or oxygen-containing gas when heated in the presence of carboxylic anhydride and a catalyst, followed by separation of the target product by known methods, characterized in that, in order to increase the selectivity of the process and conversion of the feedstock, in the quality of the catalyst use organic

or inorganic salt of cooalt. and alkaline agent.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkaline agent is used

alkali metal hydroxides and alkali metal and alkaline earth metal salts.

3. Method according to claim 1, characterized in that, as an organic cobalt salt, form al, oxalate, malonate, cobalt succinate are used.

4. The method according to claim 1, which is based on the fact that fluoride, sulfate, phosphate, cobalt carbonate are used as the inorganic solids of cobalt.

5. The method according to claim 1, of which is used with the cobalt salt and alkaline agent in a molar ratio of .0.001: 1.

6. The method according to claim 1, about tl and h and y and the fact that they use a catalyst in an amount of -10 mol1l.