SU496735A3 - Способ получени производных оксадиазолона - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАДИАЗОЛОНА

Изобретение относитс  к способу полу |чешш новых произвопных оксадиазолона , ; формулы 2 алкил с пр мей или разветвленной цепыо, содержащий 1-4 углеродных атомов, или никлоалкил j с 3-6 углеродными атомами; Я - идентичные или различные, атом водорода или галогена или алкил с 1-4 углеродными атомами;, - водород, алкил с 1-4 углеродными атомами или алкоксил , алкил которого содержит 1-4 углеродных атома; карбоксил, апкоксикарбошш, алкил которого содержит р. l.Ht углеродных атома, oKdikметил или алкоксиметил, алкильна  часть которого содержит 1-4 углеродных атома. Эти соединени  с могут быть использо ваиы в качестве гербицидов. Способ основан на известной в органи- ческом синтезе рвема алкилировани  ф НОЛОВ .. Оущность предлагаемого способа заклюм чаетс  в том, что производные оксадиазо-° лона формулы 2 . где R I R и Я имеют указанные значени ,. подвергают взаимодействию с соедиИв ни ми формулы 3 . ° 7 R 3

3

Я „ имеет , приведенные значекиЯг

где 3 -

X галоид, Я карбоксильйа  группа Ш11Г ее соль со щелочным металлом алко ксикарбойил или , , алкоксиметдаТа алкил которых содержит 1-4 углерЪдных атом§ и вьадел51ют нелевой продукт,, где R.

карбокс ал, а коксикарбонил или алкоксиме тил, или Целевой продукт,  ч где Я

алкбМснкарбонйл, перевод т в продукт где оксимет й1, бЪсстановлением,

например, боргидридом литк а

Реакцию-ведут обычно при нагрезанни в среде рргайического.растворител .при I температуре {сипени  - рейкдионнойУ смеси вприсутствии .оснований, способствующего конденсации, например в присутствии tonifrда щелочкогб метаплег- (йодистого натри 

Кроме того,; ..:соединени  формулы , где R, . R..9 Rr, и Я имеют ука .

занные значени , а R

оксиметйЛа

4

можно получить восстановлением соедйне :НИИ .форк4улы Ij.rne R алкоксикарбо : з ил обычными -способамИг поаволшощими

восстанавливать эфир в спирт, не затра.

тнва  остатбк молекулы. .

: При этом можно, например употребл ть

боргидрид- г. лит1Ш в безводном тетрагид

рофуране.

При мер

с„н„с1 qa осн.

i Э . о. . ijt

С(СН„)„ Ci Н .СН -СООСН„

о оОо

СН(СН„)„ С1 CSСНСООСН

«3 .З

С{СН„) .01 СН СН СООСН

ОС) оо3

Примере, В-раствор 19,3 г 3.2,4 дихлор-5. (1« метокси1 арбонилэто18 / си )фенил J -- «Третв бутиЛ , 3,4-оксади азагюна 2 в 4О мл безводного тетрагкд- рофурана при 2О°С приливают в течение 30 мин в атмосфере азота раствор гидрида лити , полученный из 1,5 г 6op.j гидрида кали , 1,3 г хлористого лити  и 8О МП безводного тетрагидрофурака должают перемешивать еше в течение1

Пример 1 Смесь 117 г 3 - (2 g 4 дихлор & оксг(фзнил )5 треГа 6утиЛ lf 85 .4 оксадив.золона йJ . 67sS г ме тнлбвогб эфира 2 pdMnpoirii OHOBoE кисло ТЫ 2s9 г йодистого натра и г so : таша в SSS ы  адетонитрида нагревшот при те1уШературе Екпени  при перемеишва НИИ в течение 6 час 43 ь/шц. Пос е ох- , лаждб$ш  отф5шьтроаыаают м иерельиые со и и органичесвжй раствор упаривают  осуйа в Еаку5мв (остаточное давле ие 20 мм рт. cfj при Остаток об«. рабатывают ЗОО мл хлористого метиле на н органический ,, раствор- промывают во дои ( мл), а затем-сушат суль™ : фатом натри 

еть отгон ют в ст.} V-, при 50°С т вакууме {2О мм рт. и твердый остаток перенристаллизовыва ют из иэопропанола,.

т

; 136,5 г ,4 - дкх ор.5--« (1 метоксикарбонилз-ток сн )фенн  5м ; « трет4««бут1Ш-.-.1 S 3,, Ф ксадиазолона-- . с

Т Ш1«

П р и м 9 р .

Анаг огично примеру 1 исход  из со . ответств дощй, исходньж соёдинэвиЁ по« соедкнени , уйаза шые в таблгще (см, юркг/лу 1). .

т, ил,,

R.

R,

OG

58-59

73

с

еа при 2О CjsaTebi в реакиионную смесь iipH охлайэдении на лед ной бане (вода со льдом) приливают SO мл воды. ную смесь экстрапфуют эфиром (2x50 мп) и эфирный раствор- промывают ведой (3 X 5О)„ После Сушка над. сульфатом нат--. рий растворитель orroiiHiOT в вв г г/ллв (20 мм рт, ст.) при 55Я.Полученное в остатке мастю (18 г) очнщшот жроматс-г-: афией на колонке. Получают 7 г 3-«{2,4-.дихлор 5-(l-OKсиметилэтоксЕ . --5-.TpeT.6yTnn.«.ls3 S 4 оксадиазолона с То ггл, 76-78 С (поо ле перекрисгал кзадии из гептана )„ П р Я м е р 7. Аналогично примеру 1, из 21,2 г 3.-.{2г4 дк5слор окснфе нкл)-Б-.трет,.г.бутил 1.3,4 оксадигзопона 2, Ъ arirnoBofo зфп|5а хлоруксусной КИСЛОТЫ 9,7 г  оташа, -OsS г йодистого иатра и 106 у;:л ацетокитрила, получают после |перекристага.пнзац11и ий изопропилово : го зфира/12 г 3«.(2г4- дихлор 5.-этокси. ; Еа|эбоньэдметоксифе1шл ) З -трет.-бутил- ,3,4т . пл. 99 ГОО°С„ - оксад1Сазолона 2 Сг.--есь 10,5 г 2,4..дихлор.5.оксифе1тп}5- .треТо- Утил™1,3 j -оксадиазолона-й, i 4,,8 г мэтипового эфира о -хлор. Q ; .ксиуксусной кислоты. 5,2 МП триi этиламина н 40 мл безводного бензола на : гравают гюи темпоратуре кипени  5/5 час После охлаждени  образовавшийс  осадок I хлоргидрата триэтилаг, 1на раствор ют до |бавлением 35 мл зоды, Органическзао фа-- -|ау декантируют, промывают 35 мл воды, i над сульфатом натри , звтем§упари ; вают досуха в вакууме (20 мм рт, ст«) iirppj 40°С, Масл нистый остаток сушат ;-при 60 С в вакууме (0,5 WM рт. ;ст,) посто нного веса. Получают 12 г метилового эфира ( «. -метокси G 2; 4- ЦИхлор«.4-. (. бутил-, 3,4 оксадиазо лон--.2™ил )-фено«. ; кснуксусной J кислоты в виде масла. - ймчислено, %: Мб,91; С|:17,6О

Найдено, %:

,55: С 17,25.

.П р,й м е р 8. Смесь 4О г 3 -C2j4- : .Лор-5-окскфенил )5« цихлоП):)опш1««.1 3 j 4 оксадиазолона--2, г метилового I э4шра 2 бромпропионоБой кислоты, г ; йодистогонатра и j.9-,3 г поташа а 1200 мл ац.ето1-штрйла нагревают при teMH рат;фе кипений и перемешивани  в течение 6 час. После охлаждени  отфильтровьгва ют от в.ыпавшЕ-5; минеральных солей. орга« ничес. раствор упаривают досуха Б.

: BS-K-f/MS (20 ММрТо ОТ,) ПрИ 5О С„

Остаток обрабатывают 4ОО мл хлористо го .метилена и 6рга  ческкй раствор про мыьеют водой (3 х 20О jvtri) После суш. io-i над сздп.ьфатом натри  растворитель от- гон ют 3 вакууме (20 мм рт, ст,) при , 50 .С и остаток перекристаллизовывшот КЗ кзопропанола,

Получают 25,3 г 3- Г2,4™ юслор- 5 11 метоксикарбонйлэтокси).4)энил -S .дивлопропил.- ,3 J 4 оксадиазолона- 2, т, пл, 114°С„

Формула и. зобретени 

1. Способ получени  производных оке диазолона формулы 1

ОСНКзН4

где Я « Г{р мп ;./ш PG.ветвлениь/й ал™ кил с -, .|.|одньтми атомами или пик- лоалкил с 6 ут черодными а- омам

R и R,.., - одйнаковье .ли .; и - - , J.2

:атом водорода SHIH галоге:,:,; или лл ш ; углеродными атомами;

R „ водород,- аггкил с i.4 уг лер1 днЫ- ми атомами или алкоксил, алкил которого содержит 1-4 углеродных атома;

.карбоксил, an;KOKCHKap6oH Wij ал-

г ки  которого i содержит 1-4 углеродных П р и м е р 9. Раствор 2О г 3™ 2,4«.flHxnop 5-{1- метоксикарбонил этокси )« -5-циклопропил-1,3,4--оксадиазоло 1на-2, 43 мл сол ной кислоты (уд. вес, 1Д8) в 4GO МП дийксана нагревают 24 I час при 80°С. После охлаждени  раствор выливают в 2 л водЫс Осадок отдел ют I фильтрацией, дважды промывают 10О мл |воды, затем добавл ют 260 мл раствора бикарбоната кали ,Перемешива ют 20 миНг отфильтровывают от нераствоI рившегос  вещества, затем фильтрат под- |кисл ют 22 мл сол ной .кислоты (уд. вес. 1Д8). Выделившийс  продукт экстраги-. | руют 200 мл хлористого метилена и ор|ганичеокий раствор промывают 1ОО мл |воды. После сушки над сульфатом натри  растворитель отгон ют в вакууме (20 мл рт. Ст) при S5°C. Пол чают 17,3 г 3- 2в4 дихлор 5 (1™карбоксиэтокси)-фенил 5 циклопроj 3 3 4™оксадиазолона-2 в виде стеклоi видной массы, медленно кристаллизук ;щейсд (т. пл. 126.127°С). П j и м е р 10. Аналогично приме ;ру Ij исход  из 15,1° г 3-(2,4-дихлор-51 «оксифенил ).трет,-«бутил-1,3,4-оксади|азолона-2 и 8,5 г 1.метокси-2-бром про |паиа получают 4 г ,4«дихлор-5-(1 Цметоксипропокси 2)-фенил ,-бу тил.1,354- оксадиазолона-2 в виде в зко|Го масла. Вычислено, %: N7,65 С1 19,55... Найдено, %г N7,47; CilB.OO,

)атома, оксиметип или алхокс метил & ,с ал« /к лыюй частью из атомов углерода, ,; О: т л и ч а ю Ш и и с   тем, что, со дннени  форматы 2.

N -N

. RI

R

,.f

Rj и

R имеют где R ,

;ные :жачении,

подвергают взаимодействию с соединен):1Ювмч| ормулы 3 ,-cH-R,

X

R

имеет указанные значени ;

гдб

X - галоид;

1 . карбоксильна  .группа ил  ее солЬ| . с....-i

00 шелоЧным металлом, алкок;шсарбо)гал ил  алкоксиметил, алх л содер  оп 1-4 углеродных атома, и выдел ют целевой продукт, где 4 Ч всвл;

алкоксикарбонил или алкжсимётил, ели пё дво 1фодуйт, где Я .- алкокснкарбо

R - окнм ,-переводит в продукт, где

. в

симетил, восстановлением, например бор гидридом лити .

Приоритет по признакам: 09.09.71 при R - пр мой или раэ i ветвленный ал кил с 1-4 углеродными атоR одинаковые или раэ«

мами;

личные, атом водорода или галогена или алкил с 1-4 углеродными атомами; R „-

атом водорода, алкил с 1-4 углеродными атомами . -или алкоксил с алк льной ча- ; |Стью, содержащей 1- углеродиьЬс атома;

R - карбоксил, алкоксикарбонил, алкил которого содержит 1-4 у1леродных атома, оксиметИл или алкоксиметил, алкил которого содержит 1-4 атома углеродй;

OS.07.72 при R - пиклоалкил с 3-6 углеродными, атомами; R, и

I одинаковые или различные, атом водорода или галогеиа или алкил -с 1-4 уГлероднм ми aTOMaiiffl; 3 водорода, ал1ШЛ с 1-4 углеродиыкш атомами или ал- ; коксил с 1-4 углеродными атомами; R

I карбоксил, алкоксикарбоиил, алкил которого содержи- JL-4 леродиых атома, метил или: aлkoкcимeтил,i алкил которого содержит Ci4 углеродных атома.