SU495326A1

SU495326A1 - Способ получени полипропилена

Info

Publication number: SU495326A1
Application number: SU2090708A
Authority: SU
Inventors: Николай Петрович Шестак; Илья Александрович Волошин; Виктор Иванович Жуков; Екатерина Авксентьевна Проневич; Всеволод Григорьевич Шумовский; Галина Никитична Каширина; Мария Александровна Гурская
Original assignee: Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединения "Пластполимер"
Priority date: 1975-01-02
Filing date: 1975-01-02
Publication date: 1975-12-15

Description

1

Изобретение относитс к дроизводству полипропилена .

Известен способ получени полипропилена непрерывной полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворител при температуре 40-80° С и давлении 5-30 ати в присутствии катализатора, состо щего из треххлористого титана и триэтилалюмини .

При использовании каталитической системы треххлористый титан-диэтилалюминийхлорнд получаетс полипропилен с высоким выходом изотактического полимера (92-94 вес. %), однако, при низких давлени х скорость процесса незначительна (в 3-4 раза уступает каталитической системе TiCls - триэтилалюминий ). Поэтому дл увеличени скорости требуютс повышенные давлени (до 20 ати и выше).

Повышение давлени приводит к резкому увеличению растворимости пропилена в углеводородном растворителе и при 20 ати составл ет 45-50 вес. % от веса используемого растворител . Больша растворимость приводит к резкому увеличению затрат на испарение пропилена, конденсацию паров растворител и компремирование пропилена на стадии испарени , что экономически неоправдаио .

Пелью изобретени вл етс сокращение количества рециклового пропилена. Эта цель достигаетс проведением процесса полимеризации в присутствии катализатора, состо щего из треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида , Модифицированного диизопропиЛО .ВЫМ эфиром, в первом реакторе при температуре 40-80°С и давлении 10-30 ати, во втором реакторе при температуре 40-80°С

и давлении 5-15 аги с добавкой триэтилалюмини в .количестве 5-20 вес. % по отношению к диэтилалюминийхлориду.

Полимеризацию пропилена осуществл ют в двух последовательно расположенных каскадОМ реакторах емкостью 240 л каждый с доработкой мономера во втором реакторе. Съем тепла в первом реакторе осуществл ют испарением мономера, конденсацией его в холодильнике и возвратом сконденсировавшегос пропилена в реактор. Съем тепла во втором реакторе осуществл етс водой, подаваемой в рубашку. Реакторы снабжены турбинными мешалками с об/мин и выгрузочными клапанами «грибкового типа.

Пример 1. Полимеризаци осуществл етс непрерывным способом. В качестве растворител примен ют бензин. Пропилен непрерывно подают в первый реактор в количестве 15-19 кг/ч. В первом реакторе давление 17--

19 ати, температура 63-68°С, врем пребывани компонентов в зоне реакции 3-4 ч, мол рное оотношение диэтилалюминийхлорида, днизопрспилового эфира, треххлористого титана 3,7 : 0,06 : 1, соответственно. Концентрирование водорода в газовой фазе 1,2- 2,0 об. %. Суснензи полипропилена 100 л/ч, состо ща из 6,0 кг/ч полипропилена, 17,5 кг/ч бензина и 10 кг/ч растворенного в бензине пролилека, поступает во второй реактор, куда непрерывно ввод т 6,4 г/ч триэтилалюмини в бензине и водород до концентрации в газовой фазе 1,2-2 об. %. Во втором реакторе происходит доработка мономера, процесс полимеризации ведут при температуре 40-45°С и давлении 8-9 ати, врем пребывани компонентов в зоне реакции 2-2,5 ч. За счет дорабатьвани люномера дополнительно образуетс 5,75 кг/ч полипропилена.

Высушенный полимер имеет показатель текучести расплава 2,5 г/10 мин, 94 вес. % изотактической фракции, не растворимой в кип щем гептане, 0,016 вес. % золы, 0,09 вес. % летучих. Выход пропилена составл ет 1175 г на 1 г треххлористого титана. Содержание рециклового пропилена снизилось до 3,5 кг/ч по сравнению с 10 кг/ч по известному способу .

Пример 2. Полимеризаци осуществл етс непрерывным способом.

В первом реакторе давление 16-17,5 ати, температура 64-68°С, врем пребывани компонентов в зоне реакции 1,5-2 ч, мол рное соотношение диэтилалюминийхлорида, диизопропилового эфира, треххлористого титана 2,4:0,044: 1, соответственно. Концентраци водорода Б газовой фазе 2,5-3,5 об. %. Пропилен подают в количестве 17-19 кг/ч. Уровень в реакторе 160 л.

Суспензи полипропилена (100 л/ч), состо ща из 11 кг/ч полипропилена, 35 кг/ч бензина и 25 кг/ч растворенного в бензине лропилена , поступает во второй реактор, куда непрерывно ввод т 7,2 г/ч триэтилалюмини в бензине. За счет растворенно.го в бензине пропилена происходит доработка мономера во втором реакторе. Давление в аппарате 10 ати, температура 63-65°С, врем пребывани компонентов в зоне реакции 1,5 ч, уровень в реакторе 160 м. За счет срабатывани мономера во втором

реакторе дополнительно образуетс 12 кг/ч полипропилена.

Высушенный полимер имеет показатель текучести расплава 6,6 г/10 мин, 95 вес. % изотактической фракции, не растворимой в

кип щем гептане, 0,021 вес. % золы, 0,08 вес. % летучих. Выход полипропилена 960 г на 1 г треххлористого титана. Содержание рециклового пропилена снизилось до 7,7 кг/ч по сравнению с 25 кг/ч по известному способу.

Полученный полипропилен вл етс легким пластиком и дает большой экономический эффект , особенно при замене им цветных и легированных металлов.

Claims

Формула изобретени

Способ получени полипропилена непрерывной полимеризацией пропилена в среде инертного углеводородного растворител при температуре 40-80°С и давлении 5-30 ати в присутствии катализатора, состо щего из треххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, отличающийс тем, что, с целью сокращени количества рециклового пропилена, процесс полимеризации ведут последовательно в 2-6 реакторах в присутствии катализатора , модифицированного диизопропиловым эфиром, В первом реакторе при давлении 10- 30 ати, во втором и последующих реакторах при давлении 5-15 ати с добавкой триэтилалюмини в количестве 5-20 вес. % по отношению к диэтилалюминийхлориду.