SU482457A1

SU482457A1 - Method for preparing organochlorosilyl bis (organochlorosilyl) thiophene derivatives

Info

Publication number: SU482457A1
Application number: SU1971611A
Authority: SU
Inventors: Евгений Андреевич Чернышев; Валентина Ивановна Савушкина; Александр Иванович Коршунов; Владимир Георгиевич Быковченко; Геннадий Константинович Сульженко
Original assignee: Предприятие П/Я Г-4236
Priority date: 1973-11-23
Filing date: 1973-11-23
Publication date: 1975-08-30

Description

где К алкил, арил; п 0, 1,2.where K is alkyl, aryl; n 0, 1,2.

Обработка реактора перед синтезом галоидалканами (например, хлористым метилеиом , дифторхлорметаном и т. п.) или введений последних в исходную смесь реагентов позвол ет подавить вредные процессы восстановлени , пиролиза и осмолени , протекающие на стенке реактора. Тем самым снижаетс образование побочных и соответственно увеличиваетс выход целевых продуктов, возрастает производительность реактора и по вл етс возможность снизить температуру синтеза. Этот эффект наблюдаетс при проведении синтеза и в кварцевом реакторе, но особенно важное значение он имеет дл реакторов, изготовленных из стали, ибо может найти применение в промышленной практике .Processing the reactor before synthesis with haloalkanes (e.g., methylene chloride, difluorochloromethane, etc.) or introduction of the latter into the initial reagent mixture allows suppressing the harmful processes of reduction, pyrolysis and resinification occurring on the wall of the reactor. This reduces the formation of side products and, accordingly, increases the yield of target products, increases the productivity of the reactor, and it becomes possible to reduce the synthesis temperature. This effect is observed during synthesis and in a quartz reactor, but it is especially important for reactors made of steel, since it can be used in industrial practice.

Таким образом, предлагаемый способ позвол ет значительно увеличить выход целевых продуктов на 20%, снизить температуру синтеза на 20-30°С повысить производительность реактора в два раза.Thus, the proposed method allows to significantly increase the yield of target products by 20%, to reduce the synthesis temperature by 20-30 ° C to increase the productivity of the reactor by half.

Пример 1. Синтез метилтиенилдихлорсилана в стальном реакторе, предварительно обработанном хлористым метиленом.Example 1. Synthesis of methylthienyl dichlorosilane in a steel reactor, pre-treated with methylene chloride.

Через полую стальную трубку (сталь 1Х18Н10Т; объем реакционной зоны 153 см) при температуре 560°С в течение 1 час пропускают 50 г (0,59 моль) хлористого метилена . Затем при той же температуре и времени контакта 30 сек в течение 1 час через трубку пропускают смесь, состо щую из 18,6 г (0,162 Г ,моль) метилдихлорсилана и 12,8 г (0,018 г-моль) хлортиофена. Получают 24,2 г конденсата, содержащего 7,5 г метилдихлорсилана , 2,8 г метилтрихлорсилана, 0,5 г тиофена , 5,1 г хлортиофена, 8,3 г метилтиенилдихлорсилана .50 g (0.59 mol) of methylene chloride are passed through a hollow steel tube (1X18H10T steel; the volume of the reaction zone is 153 cm) at a temperature of 560 ° C for 1 hour. Then at the same temperature and contact time of 30 seconds for 1 hour, a mixture of 18.6 g (0.162 G, mol) of methyldichlorosilane and 12.8 g (0.018 g-mol) of chlorothiophene is passed through the tube. 24.2 g of condensate are obtained, containing 7.5 g of methyldichlorosilane, 2.8 g of methyltrichlorosilane, 0.5 g of thiophene, 5.1 g of chlorothiophene, and 8.3 g of methylthienyl dichlorosilane.

Выход метилтиенилхлорсилана составл ет 39,1% от теории в расчете на исходный хлортиофен .The yield of methylthienylchlorosilane is 39.1% of theory, based on the initial chlorothiophene.

Пример 2. Синтез тиенилтрихлорсилана.Example 2. Synthesis of thienyltrichlorosilane.

Через стальную трубку, описанную в примере 1, при температуре 570°С пропускают 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена. После этого при той же температуре в течение 1,5 часа пропускают 32,6 г (0,24 г-моль) трихлорсилана и 19,0 г (0,16 г-моль) хлортиофена . Получают 47,5 г конденсата, содержащего 14,0 г трихлорсилана, 5,6 г четыреххлористого кремни , 1,3 г тиофена, 4,8 г хлортиофена , 21,8 г тиенилтрихлорсилана. Выход тиенилтрихлорсилана составл ет 62,3% от теории , в расчете на исходный хлортиофен.50 g (0.59 g-mol) of methylene chloride are passed through the steel tube described in example 1 at a temperature of 570 ° C. Thereafter, at the same temperature, 2.5 g (0.24 g-mol) of trichlorosilane and 19.0 g (0.16 g-mol) of chlorothiophen are passed through for 1.5 hours. 47.5 g of condensate are obtained, containing 14.0 g of trichlorosilane, 5.6 g of silicon tetrachloride, 1.3 g of thiophene, 4.8 g of chlorothiophene, 21.8 g of thienyltrichlorosilane. The yield of thienyltrichlorosilane is 62.3% of theory, based on the starting chlorothophene.

Выход тиенилтрихлорсилана в стальном реакторе, не обработанном хлористым метиленом , 50,4% от теории в расчете на исходный хлортиофен.The output of thienyltrichlorosilane in a steel reactor not treated with methylene chloride, 50.4% of theory, based on the initial chlorothiophene.

Пример 3. Взаимодействие метилдихлорсилана и 2,5-дихлортиофена в кварцевом реакторе .Example 3. The interaction of methyldichlorosilane and 2,5-dichlorothiophene in a quartz reactor.

Через полую кварцевую трубку (объемThrough a hollow quartz tube (volume

реакционной зоны 153 см), предварительно обработанную в течение 1 час при 540°С 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена, при той же температуре в течение 1,5 час пропускают смесь, состо щую из 23,1 г (0,201 г-моль) метилдихлорсилана и 30,8 г (0,201 г-моль) 2,5-дихлортиофена. Получают 45,8 г конденсата , содержащего 3,4 г метилдихлорсилана, 3,6 г метилтрихлорсилана, 0,3 г тиофена, 64 г хлортиофена, 10,8 г дихлортиофена, 1,9 г метилтиенилдихлорсилана, 13,9 г 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и 10,5 г бис-(метилдихлорсилил ) -тиофена.reaction zone 153 cm), pretreated for 1 hour at 540 ° C, 50 g (0.59 g-mol) of methylene chloride, at the same temperature for 1.5 hours, pass a mixture of 23.1 g ( 0.01 g-mol) methyldichlorosilane and 30.8 g (0.20 g-mol) of 2,5-dichlorothiophene. 45.8 g of condensate are obtained, containing 3.4 g of methyldichlorosilane, 3.6 g of methyltrichlorosilane, 0.3 g of thiophene, 64 g of chlorothiophene, 10.8 g of dichlorothiophene, 1.9 g of methylthienyl dichlorosilane, 13.9 g of 2-chloro- 5-methyldichlorosilyl thiophene and 10.5 g of bis- (methyldichlorosilyl) -thiophene.

Общий выход 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и бис-(метилдихлорсилил)-тиофена составл ет 46,6% от теории в расчете на исходный дихлортиофен.The total yield of 2-chloro-5-methyldichlorosilyl thiophene and bis- (methyldichlorosilyl) -thiophene is 46.6% of theory based on the starting dichlorothiophene.

В кварцевом реакторе, не обработанном хлористым метиленом, общий выход выщеуказанных мономеров составл ет 39,0%.In a quartz reactor not treated with methylene chloride, the total yield of the monomers mentioned above is 39.0%.

Пример 4. Взаимодействие метилдихлорсилана и 2,5-дихлортиофена в стальном реакторе.Example 4. The interaction of methyldichlorosilane and 2,5-dichlorothiophene in a steel reactor.

Через стальную трубку, описанную в примере 1, обработанную при в течение 1 час 50 г (0,59 г-моль) хлористого метилена, при той же температуре в течение 1,5 час пропускают смесь, состо щую из 23,1 г (0,201 г-моль) и 30,8 г (0,201 г-моль) 2,5-дихлортиофена . Получают 47,8 г конденсата, содержащего 8,9 г метилдихлорсилана, 6,0 г метилтрихлорсилана, 0,4 г тиофена, 2,1 г хлортиофена, 16,3 г дихлортиофена, 2,0 г метилтиенилдихлорсилана , 9,4 г 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и 2,8 г бис-(метилдихлорсилил ) -тиофена.A mixture of 23.1 g (0.201) and a mixture of 23.1 g of mixture was passed through a steel tube as described in example 1, treated with 50 g (0.59 g-mol) of methylene chloride for 1 hour. g-mole) and 30.8 g (0.20 g-mole) of 2,5-dichlorothiophene. Obtain 47.8 g of condensate containing 8.9 g of methyldichlorosilane, 6.0 g of methyltrichlorosilane, 0.4 g of thiophene, 2.1 g of chlorothiophene, 16.3 g of dichlorothiophene, 2.0 g of methylthienyl dichlorosilane, 9.4 g of 2- chloro-5-methyldichlorosilyl thiophene and 2.8 g of bis- (methyldichlorosilyl) -thiophene.

Общий выход 2-хлор-5-метилдихлорсилилтиофена и бис-(метилдихлорсилил)-тиофена составл ет 24,9% от теории в расчете на исходный дихлортиофен.The total yield of 2-chloro-5-methyldichlorosilyl thiophene and bis- (methyldichlorosilyl) -thiophene is 24.9% of theory, based on the starting dichlorothiophene.

В стальном реакторе, не обработанном хлористым метиленом, общий выход мономеров составл ет 18,1%.In a steel reactor not treated with methylene chloride, the total monomer yield is 18.1%.

Пример 5. Синтез метилтиенилдихлорсилана в кварцевом реакторе в присутствии дифторхлорметана.Example 5. Synthesis of methylthienyl dichlorosilane in a quartz reactor in the presence of difluorochloromethane.

Через кварцевую трубку, описанную в примере 1, при температуре 540°С в течение 1 час пропускают смесь, состо щую из 10,4 г (0,088 г-моль) метилдихлорсилана, 15,8 г (0,133 г-моль) хлортиофена и 3,8 г 0,044 г-моль) дифторхлорметана, подаваемого в реактор со скоростью 0,985 л/час. Получают 22,7 г конденсата, содержащего 3,4 г метилдихлорсилана, 4,4 г метилтрихлорсилана , 0,9 г тиофена, 5,0 г хлортиофена, 9,1 г метилтиенилдихлорсилана.A mixture consisting of 10.4 g (0.088 g-mol) methyldichlorosilane, 15.8 g (0.133 g-mol) chloro-thiophene and 3, is passed through the quartz tube described in example 1 at 540 ° C for 1 hour. 8 g 0.044 g-mol) difluorochloromethane fed to the reactor at a rate of 0.985 l / h. Obtain 22.7 g of condensate containing 3.4 g of methyldichlorosilane, 4.4 g of methyltrichlorosilane, 0.9 g of thiophene, 5.0 g of chlorothiophene, 9.1 g of methylthienyldichlorosilane.

Выход метилтиенилдихлорсилана составл ет 51,0% от теории, в расчете на исходный метилдихлорсилан.The yield of methylthienyl dichlorosilane is 51.0% of theory, based on the starting methyldichlorosilane.

Выход метилтиенилдихлорсилана в кварцевом реакторе в отсутствии дифторхлормеана составл ет 33,5% от теории, в расчете на исходный метилдихлорсилан. 56The yield of methylthienyl dichlorosilane in a quartz reactor in the absence of difluorochloromethane is 33.5% of theory, based on the starting methyldichlorosilane. 56

Предмет изобретени ных тиофена с трихлорспланом или органоСпособ получени органохлорсилил- или что, с целью повышени выхода конечного бис-(органохлорсилил)-производных тиофе-продукта и упрощени способа, процесс ведутThe subject matter of the inventive thiophene with trichlorosplan or organoprocess for the preparation of organochlorosilyl or, in order to increase the yield of the final bis (organochlorosilyl) derivatives of the thiophore and to simplify the process,

на термической конденсацией хлорпроизвод- 5 в присутствии галоидалканов или продуктовon thermal condensation of chlorine products - 5 in the presence of haloalkanes or products

482457 482457

хлоркремнингидридамп, отличающийсн тем,chlorine silicon hydride, characterized by

их пиролиза.their pyrolysis.