SU480707A1

SU480707A1 - Способ получени 2-бензил-3-этоксипиридина

Info

Publication number: SU480707A1
Application number: SU1959448A
Authority: SU
Inventors: Флора Мидхатовна Саидова; Наталья Николаевна Краснюк
Original assignee: Самаркандский Государственный Университет
Priority date: 1973-09-04
Filing date: 1973-09-04
Publication date: 1975-08-15

Description

1

Изобретение отиоситс к новому способу иолученн новых производных пиридина, которые могут найти примеиеиие в химической иромышлеиности.

В орга|Иической химии широко иримеи етс способ получени бепзильиых производных по реакиии Фридел -Крафтса, однако до насто щего времени считалось, что ироизводиые пиридииа пе вступают в эту реакцию.

Согласно изобретеиию предлагаемый способ получени 2-беизил-З-этоксппиридииа заключаетс в том, что. 3-этоксипиридип подвергают алкилировалию хлористым бензилом при повышеппой температуре в присутствии катализатора Фридел -Крафтса, папример хлористого алюми}1п , с последующим выделепием целевого продукта иззестиыми приемами .

Сначала получают комплекс 3-этоксипирпдипа с безводным хлористым алюминием, нагрева смесь реагентов до 140°С. К полученному ко.м:илексу нрибавл ют хлористый бензил и реакциоппую смесь выдерживают при 170-180°С.

Вы снено вли ние соотнощени реагируюидих компонентов и длительности процесса иэ выход целевого продукта. Полученные эксперимептальпые данные приведены в таблице.

Пз приведенного видно, что при увеличении .времени синтеза с 2 до 5 ч наблюдалось уменьщение выхода нродукта с 90 до 22%, что св зано с обильным смолообразованием.

Малый был получен также при использовапип избытка алкилпрующего агента, что можно объ снить возможпостью алкилироваип хлорпсто-го бензила ио фепилыюму кольцу и умепьщепием скорости конкурирующей

реакции беизилировани 3-зтоксипиридииа, так как дл беизилироваии молекулы 3-этоксипиридииа необходим более, чем двукратный избыток катализатора вследствие св зываии его в ком.плекс азотом и кислородом

молекулы 3-этоксиииридина. На это указывал и тот факт, что использова.ие эквимолекул рпых количест в исходных реагентов дало лишь следы 2-бензил-3-этоксш1иридина, так как весь .катализатор св зывалс в комплекс

с молекулой 3-этоксипиридпиа и не способен

был катализировать реакцию бензилировани . Наилучший выход продукта бензилирова и З-этоксипиридииа (90%) был получен ири соотношении З-этоксипириди.иа, СбН5СН2С1 и А1С1з 1:1:3.

Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом, данными ИК- и УФ-Спектров, определением молекул рной рефракции и встречным синтезом.

Пример В круглодониую колбу поместили 3,8 г (0,04 мол ) 3-это:ксипирндина и 16 г (0,12 мол ) хлористого алюмипи . Смесь спекалн 15 мин при 140°С. После охлаждени добавили 5,06 г (0,04 мол ) хлористого бензила и .нагревали ири 170-180 С 2 ч. После окончани реакции смесь разлагали концентрированной сол ной ки слотой. Отдел ли кислотный слой, подщелачивали его дорН 9, отфильтровывали осадок. Продукт реакции многократно экстрагировали из маточника и осадка хлороформом. Экстракт сушили сульфатам натри . Растворитель отгон ли, остаток перегон ли. Получено 5,46 г (90%) 2-бвнзил-З-этоксил-Иридина с т. кил. 64-65°С (6 мм рт. ст.). Возвращено 0,2 г (5% теории ) 3-этоксипиридина с т. кип. 212-213°С.

2-Бвнзил-3-этоксипнридин представл ет собой светло-желтое масло; п,° 1,4958; df 0,9604.

Найдено, %: С 78,80, 78,79; Н 7,10, 7,11; N 6,52, 6,50; MRo 64,36.

CnHisNO.

Вычислено, %: С 78,82; Н 7,09; N 6,57. MRo 64,35.

Бумажна хроматографи в системе бутанол - вода - сол на кислота 50: 14:7, Rf 0,9.

УФ-спектр в растворе 0,1 .н. НС1 в метаноле рп,., 278, (Igs 3,64), 254 м (Ige 7,20).

Пикрат имеет т. пл. 118-419°С (спирт).

Встречный синтез 2-бензил-З-этоксиниридииа осуществлен взаимодействием бензилмапнийбромида (нз 2,4 г магни и 26 г хлористого бензила) и О, 8г 2-хлор-З-этоксиииридина IB эфире.

Получено 0,31 г (28%) 2-бензил-З-этоксипиридина в виде бесцветного масла с т. кип. 64-65°С (6 мм рт. ст.); п , 1,4956; df 0,9603.

Пикрат имеет т. ил. 117-118°С (спирт). Смешанна проба с пнкратом продукта пр мого бензиЛИровани 3-этоксипиридина депрессии темнературы плавлени не дала.

Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени 2-банзил-3-этоксш1Иридина , отличающийс тем, что 3-этоксиниридин подвергают взаимодействию с хлористым бензилом при повышенной температуре в

присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными прие .мами.

2.Способ по п. 1, отличающийс те,м, что в качестве катализатора используют хлористый алюминий.

3.Способ по н. 1, отличающийс тем, что процесс ведут при 140-180°С.

4. Способ по п. 1, отличающийс тем, что мол рное соотнощеиие 3-этоксипиридина, хлористого бензила и хлористого алюмини равно 1:1:3.