SU473716A1 - Способ получени органохлорсилилили бис (органохлорсилил) производных ароматических или гетероциклических соединений - Google Patents

Description

X Cl, СМз, И, -SiR;, , п 0-2 Выход целевых продуктов, полученных по предлагаемому аиособу, повышаетс  на 20%, пролзводительность реактора увеличиваетс  в 1,5--2 раза п тем;1е1)атура проведени  синтеза снижаетс  на 20-ЗО. В таблице ,иривбде 1а производительность реа-ктора при иолучепии различных соеднненнп в присутетвин и отсутствие магни . ,м,пх;:;;рcii ,aii Метп.кЬенплдмхло) ,тгр11хло|) Мот 1лт1:с 1;1лдихло|)силап ЛАстп.1ХЛОрт; С1П1лдпх .:Орс1:ла|1 (:.icTjMj ix:iop; ) П р И м сР 1. Синтез метилфе-нилдихлорсл;л1а в отсутствие магни  в стальном реакторе . Через .иолую стальиую т)убку (ет. Х18Н9Т) диаметром 27 мм и длиной реахцноиной зоиы 270 мм, нагретую до 570° С, ;j точение 1 ч пронускают 18 г (0,16 мол ) дл  хлорбензола н 12,2 г (0,106 мол ) дл  метилдихлорсилана . оптакта 30 с. РеакцИ() смесь 1:осле реактора нроходнт холодильниК и еОби1)аетс  в HipHCMнике . Получают :27,6 коидепсата, в котором содержитс  0,9 г метнлдихдоре.илана 1,3 г метилтрихлорсилана, 5,5 г бензола, 7,0 г хлорбе1нзола, 1,9 г метилфенилдихлореилапа и 1 г выеококип щих продуктов. Выход метилфенилдихлорсилаиа составл ет 9,2% от теории в расчете на исходный и 9,9% - на вступивший в реакцию мстилдихлорсилан . П р ер 2. Синтез метилфен-илдихло.рсилана в н-рнсутетвии магни  в стальном реакторе. В реактор, описанный в примере 1, помещают 3,6 г (0,15 мол ) металлического магНИИ в виде стружки. При тем1нературе 570° С и времени контакта 30 с в течение 1 ч через реактор прапускают 18,0 г (0,16 мол ) хлорбензола и 12,2 г (0,106 мол ) метилдихлорсилана . Получают 26,8 г коиденсата, содсржап .гего 1,4 г метилдихлорсилана, 9,2 г метилтрихлорсилана , 4 г бензола, 8,2 г хлорбензола , 3,1 г метилфенилдИХлорсилана н 0,9 г выеококпп щих про.п,уктов. Выход метплфенилдихлорсилана 15,3% от теорни, счита  на ВЗЯТЫЙ, и 17,2%, счита  на встуиизший в реа .к-цию мет.илдихлг|рсилaiH. П р и м е р 3. В кварцевый реактор (диаметр 27 мм, длина реа кцио-нной зоны 270 мм) загружают 3,6 г (ОЛ5 мол ) стружки магни . Пр-и температуре 570° С и времени контакта 30 с пропускают 12,2 г (0,1 мол ) дл  метил дихлореила«а н 18,0 г (0,16 мол  дл  хлор бепзола). Получают 27,4 г конденсата, еодержащего 3,5 г метплдн-хлорсилана, 5,1 г метилтрихлореилана, 2,6 г бензола, 8,1 г хлорбензола, 8,0 г метилфенилдихлорсплана. Выход метил феннлдихлорсилаиа составл ет 39,6% от теоретического, счита  на вз тый li 55,8%, счита  на встуииВШНЙ в реакцию метилдихлорсилап . Выход метилфеиилдихлореид-ана в от:утств-ие .магн1   составл ет 33,2%,, счита  на вз тый, i; 42,0%, счита  на встуИИВ1ПИЙ Б 1еакци1о метилдихлорси;гап. Пример 4. В реактор, описанный и примере 3, тюмепщют 3,6 г магни . При темлературе 570° в течение 1 ( ироиускают 19,9 г (0,18 мол ) хлорбензола и 12,1 г (0,09 мол ) трих;горсилана. Получают 29 г ко.чдеисата, в котором содержитс  4,7 г трнхлорсила:на, 2,8 г четыреххлористого кремни , 1,2 г бензола , 12,2 г хлорбензола и 8,5 г фенилтрихлсрсилана . Выход фенилтрихлорсилана составл ет 45,0% от теории, счита  на исходный 1 69,2%, счита  на вступивш)п в реакци ю тр.ихл ор си л -П н. Выход фепилтрпхлореилана в отсутствие магни  1при тем1нсратуре 570° составл ет 28,6% от теоретическсто, счита  на нсходный , и 42,7%, счита  на вступивший в реакцию три хл о р сил а н. П р и .м ер 5. В стальной реактор (диаLMeTip 42 мм, длила реа-кциоппой зоны 400 мм) помещают 8 г магни  м при тем-пературе 570°С в течение 18 ( проиуекают 624 г (5,3 мол ) хлартиофена и 905 г (7,9 мол ) метилдихлорсилана . Получают 1227 г конденсата, в котоpOiM содержнтс  313 г метилд.ихлорсилана, 136 г метилтрихлорснлана, 76 г тиофена. 200 г хлортиофеиа и 295 г метилтиепилдпхлорсилана . Выход, метилтиенилдихлорсилана составл ет 28,0% от теоретического, счита  на исходный, и 41,9%, счита  на вступивший в реакцию хлортиофен. Выход метилтиепилдихлорсилаиа в отсутствие магни  ири температуре 570° в стальном реакторе Состалл ет 12,9%, счита  на вз тый, и 16,2%, счита  на вступивший в )еакцию хлортиофен. Пример 6. В реа.ктс|р, оп;сан ный в примере 5, помешают 10 г (0,42 мол ) магвп  и в теченне 2 ч при температуре 560° С пропускают омесь 140 г (0,9 мол ) дихлоотиофена и 105 г (0.91 мол ) метилдихлорсилана . Получают 181 г конденсата, которыГ; состоит из 18 г метилдихлорсилана, 23,5 г метилтрихлорСилаил, 2,5 г тиофена, 12,6 г хлортиофена, 18,6 г дихлортиофепа, 49,0 г

метилхлортиенилдихлорсилана и 31,1 г бис (метилдихлорсилил)тиофена.

Выход метилхлортиенилдихлор|Силана составл ет 35,3% и бас (метилдихлорсилил) тиофена 22,0% от теоретического, счита  на вз тый метилдихлорсилан.

Выход метилхлортиенилдихларсилана в стально1М peaiKTOpe в отсутствие магни  при температуре 560°С составл ет 27,6% и бис (метилдихлорсилил)тиофена - 3,6%, счита  на 1вз тый метилдихлорсилан.

Предмет изобретени 

Способ получени  органохлорсилил- или (органохларсилил) - производных ароматических или гетероциклических соединений термической конденсацией хлорг(роизводных ароматических или гетероциклических соединений с трихлорсиланом, или органохлоркремнийгидридами , отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого иродукта и упрощени  сиособа, процесс ведут в присутствии металлического магни .