SU467076A1

SU467076A1 - The method of obtaining 3-carboxyalkylthiazolidin-2-thiosemicarbazon-4

Info

Publication number: SU467076A1
Application number: SU1865907A
Authority: SU
Inventors: Мария Иосифовна Ганиткевич
Original assignee: Львовский Ордена Ленина Политехнический Институт
Priority date: 1973-01-02
Filing date: 1973-01-02
Publication date: 1975-04-15

Description

1one

Изобретение относитс к области получени новы.х водорастворимых тиссемикарбазомов тиазолидинового р да.This invention relates to the field of obtaining new water soluble tissemicarbazomes of the thiazolidine series.

Известен снособ пoлvчeни тиазолидинон-2-тиосемикарбазона-4 реакцией тиазолидинона-2-тиона-4 с тиосемикарбазидом в 1водносниртовом растворе.Known for the removal of thiazolidinone-2-thiosemicarbazone-4 polysaccharide by thiazolidinone-2-thione-4 reaction with thiosemicarbazide in a water-withdrawn solution.

Основанный па известной реакции предлагаемый способ получени 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазоиов-4 , обладающи .х лучшими свойствами, чем известные структурные аналоги подобного действи заключаетс в том, что 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2 ,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом.Based on the known reaction, the proposed method for the preparation of 3-carboxyalkylthiazolidin-2-thiosemicarbazoi-4, which have better properties than the known structural analogues of the same effect, is that

Реакцию провод т в среде органического растворител ири теМНературе кинени реакционной смеси.The reaction is carried out in an organic solvent medium and in a kineny reaction mixture.

Окончание реакции онредел ют по прекращению выделени сероводорода.The end of the reaction is determined by stopping the release of hydrogen sulfide.

Исходные 3-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2 ,4, нолучаемые действием п тисернистого фосфора на 3-карбоксиалкил-тиазолиДИНТИОН-2-4-ОНЫ , можно использовать без выделени их из реакциониой смеси.The starting 3-carboxyalkylthiazolidindediones-2, 4, obtained by the action of n-grained phosphorus on 3-carboxyalkyl-thiazolidININION-2-4-ONA, can be used without isolation from the reaction mixture.

И р и м е р 1. 3-Карбоксиметилтиазолидинтион-2 -тиосемикарбазон-4. К 2,07 г (0,01 мол ) З-карбоксиметилтиазолидиидитиопа-2 ,4 в 10 мл .. диоксана прибавл ют 0,91 г (0,01 мол ) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и кип т т в колбе с ооратным холодильником в течение 5 ч до нолного прекращени выделени сероводорода. Реакционную смесь оставл ют до следующего дн , выделивщийс And p and me R 1. 3-Carboxymethylthiazolidin-2-thiosemicarbazone-4. To 2.07 g (0.01 mol) of 3H-carboxymethylthiazolidiidithiopa-2, 4 in 10 ml of dioxane, 0.91 g (0.01 mol) of thiosemicarbazide in 10 ml of methanol are added and boiled in a flask with an oxygen condenser within 5 hours until the cessation of hydrogen sulfide release. The reaction mixture is left until the next day, the precipitated

осадок отфильтровывают, промывают метанолом и высушивают. Получают 1,9 г кристаллического вещества, гр зпо-желтого цвета, т. пл. 206-207°С (разл., из воды). Выход 72%.the precipitate is filtered off, washed with methanol and dried. Obtain 1.9 g of a crystalline substance, gr zpo-yellow color, so pl. 206-207 ° С (decomp., Out of water). Yield 72%.

Найдено, %: N 20,99; S 36,03.Found,%: N 20.99; S 36.03.

C6H802N4S3.C6H802N4S3.

Вычислено, %: N 21,19; S 36,39.Calculated,%: N 21,19; S 36.39.

/.та;250 Ige 4,156/.ta;250 Ige 4,156

/.,„,,295 Ige 4,131/., set ,,295 ige 4,131

1515

Пример 2. 3-карбоксиметилтиазолидиитион-2-тиосемикарбазон-4 . 12 мл диоксанового раствора (0,01 мол ) 3-карбоксиметилтиазо20 лидинтион-2-она-4 кип т т с 0,8 г (0,0033 мол ) п тисернистого фосфора при интенсивном перемешивапии в течение 1,5 ч. Затем прибавл ют 0,91 г (0,01 мол ) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и кип т т в течепие 4 ч. НаExample 2. 3-carboxymethylthiazolidi-2-thiosemicarbazone-4. 12 ml of a dioxane solution (0.01 mol) of 3-carboxymethylthiazo-20 lidintion-2-one-4 is boiled with 0.8 g (0.0033 mol) of phosphorous sulphate with intensive stirring for 1.5 hours. Then add 0.91 g (0.01 mol) of thiosemicarbazide in 10 ml of methanol and boil for 4 hours. At

25 следующий день остаток отфильтровывают, промывают метанолом. Выход 1,62 г (61%), т. пл. 206-207°С (разл., из воды). Найдено, %: N 21,05; S 36,12.25 the next day the residue is filtered, washed with methanol. The output of 1.62 g (61%), so pl. 206-207 ° С (decomp., Out of water). Found,%: N 21.05; S 36,12.

СбН802Ы45з.SbN802Y45z.

30 Вычислено, %: N 21,19; S 36,39. Пример 3. 3-е-карбоксйпентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4 . К 1,3 г (0,005 мол ) 3-е-карбоксипентилтиазолиди;Ндитиона-2 ,4 в 10 мл диоксана прибавл ют 0,46 г (0,005 мол ) тиосемиКарбазида в 6 мл метанола и кип т т в колбе с обратным холодильником в течение 3 ч. На следующий день раствор разбавл ют 50 мл холодной воды, при трении стекл нной палочкой , образуетс светло-коричневый осадок, Остаток отфильтровывают и высушивают; выход 1,05 г (66%), т. пл. 166-168°С (из воды ). Найдено, %: N 17,25; S 29,87. CloHi6O2N4S3. Вычислено, %: N 17,48; S 30,02. Пример 4. З-е-карбоксипентилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4 . 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,01 мол 3-карбо«сипентилтиазолидиндитиоиа-2 ,4, полученного в реакции З-карбоксвпентилтиазолидинтион-2-она-4 с п тисернистым фосфоро,м, вз тых в мольном соотношении 3:1 при одночасовом кип чении и предварительно не (выделенного , смешивают с 0,91 г (0,01 мол ) тиосемикарбазида в 10 мл метанола и нагревают 3,5 ч. Реакционную смесь оставл ют до следующего дн , выделившийс осадок отфильтровывают , промывают водой, высушивают . Фильтрат разбавл ют 50 мл лед ной воды, выделившийс осадок отфильтровывают и высушивают. Выход 2,2 г (69%), т. пл. 166-168° (из воды). Найдено, %: N 17,21; S 29,92. C,oHi602N4S3. Вычислено, %: N 17,48; S 30,02. Пример 5. 3-|3-карбоксиэтилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазон-4 . 10 мл диоксанового раствора, содержащие 0,005 мол 3-карбоксиэтилтиазолидиндитиоиа-2 ,4, полученного при взаимодействии 3-карбоксиэтилтиазолиДИНТИОН-2-ОН-4 с п тпсернистым фосфором вз тых в мольном соотношении 3:1 в диоксане при одночасовом кип чении и предварительно не выделенного смешивают с 0,46 г 0,005 мол тиосемикарбазида в 10 мл метанола , нагревают 4 ч. Выдел ющиес на следующий день оранжевые кристаллы отфильтровывают , высушивают. Выход 1,1 г (79%), т. пл. 181-182° (из воды). Найдено, %: N 20,10; S 34,19. C7Hio02N4S3. Вычислено, %: N 20,.12; S 34,56. Предмет изобретени Способ получени 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4 , отличающийс тем, что З-карбоксиалкилтиазолидиндитионы-2 ,4 подвергают взаимодействию с тиосемикарбазидом в органическом растворителе лри кип чении с последующим выделением целевого продукта известными приемами.30 Calculated,%: N 21.19; S 36.39. Example 3. 3-e-carboxylpentylthiazolidin-2-thiosemicarbazone-4. To 1.3 g (0.005 mol) of 3-e-carboxypentylthiazolide; Ndithion-2, 4 in 10 ml of dioxane was added 0.46 g (0.005 mol) of thiosemi-Carbazide in 6 ml of methanol and boiled in a flask under reflux for 3 h. The next day, the solution is diluted with 50 ml of cold water; upon rubbing with a glass rod, a light brown precipitate is formed. The residue is filtered off and dried; yield 1.05 g (66%), so pl. 166-168 ° C (out of water). Found,%: N, 17.25; S 29.87. CloHi6O2N4S3. Calculated,%: N 17.48; S 30.02. Example 4. H-e-carboxyphenyl thiazolidin-2-thiosemicarbazone-4. 10 ml of dioxane solution containing 0.01 mol of 3-carboxypentylthiazolidine titio-2, 4, obtained in the reaction of 3-carbox-pentylthiazolidin-2-one-4 with pistophoric phosphorus, m, taken in a molar ratio of 3: 1 with one hour bale and previously (isolated, mixed with 0.91 g (0.01 mol) of thiosemicarbazide in 10 ml of methanol and heated for 3.5 hours. The reaction mixture is left until the next day, the separated precipitate is filtered, washed with water, dried. The filtrate is diluted 50 ml of ice water are collected, the precipitated precipitate is filtered off and dried. Yield: 2.2 g (69%), mp 166-168 ° (from water) Found:%: N 17.21; S 29.92. C, oHi602N4S3. Calculated,%: N 17, 48; S 30.02. Example 5. 3- | 3-carboxyethylthiazolidine-2-thiosemicarbazone-4. 10 ml of dioxane solution containing 0.005 mol of 3-carboxyethylthiazolidine di-2-OH- 4, obtained by the reaction of 3-carboxyethylthiazoline DINTHION-2-OH- 4, with pt sulfuric phosphorus taken in a molar ratio of 3: 1 in dioxane at one-hour boiling and not previously separated, are mixed with 0.46 g of 0.005 mol of thiosemicarbazide in 10 ml of methanol, heated for 4 hours. the crystals are filtered, dried. The output of 1.1 g (79%), so pl. 181-182 ° (out of water). Found,%: N 20.10; S 34.19. C7Hio02N4S3. Calculated,%: N 20, .12; S 34,56. The subject of the invention is a method for the preparation of 3-carboxyalkylthiazolidin-2-thiosemicarbazone-4, characterized in that the 3-carboxyalkylthiazolidindi-2, 4 is reacted with thiosemicarbazide in an organic solvent for boiling followed by isolation of the target product by known methods.