SU646907A3

SU646907A3 - Method of producing 4-oxo-2-imidazolidinilidene-urea

Info

Publication number: SU646907A3
Application number: SU742071903A
Authority: SU
Inventors: Расмассен Ройс
Original assignee: Макнейл Лабораториз Инкорпорейтед (Фирма)
Priority date: 1973-10-19
Filing date: 1974-10-18
Publication date: 1979-02-05
Also published as: PH10930A; ZA746642B

Description

океан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан , диметиловый эфир диэтипенгликол N , N -диметилформамид, диметилсульфоксвд или триамид гексаметилфосфорной кислоты.ocean, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, diethylene glycol N, N-dimethylformamide dimethyl ether, dimethylsulfox, or hexamethylphosphoric triamide.

Небольшой стехиометрический избыток первого реагента желателен дл обепечени полноты реакции с арилизоцианатом . Избыток реагента (соединени общей формулы 5, ) по окончании реакции отфильтровывают, а . нужный продукт выдел нот добавлением к реакционной смеси холодной воды. Сырой выпавший продукт можно очистить стандартно перекристаллизацией из соответствующего органического растворител .A small stoichiometric excess of the first reagent is desirable to ensure complete reaction with arylisocyanate. Excess reagent (compounds of general formula 5) is filtered off after the reaction, as well. the desired product is a selection of notes by adding cold water to the reaction mixture. The crude precipitated product can be purified by standard recrystallization from an appropriate organic solvent.

Пример 1. 1-(1-Метил-4-оксо-2-имидазолидинилиден )-3-хлорфенилмочевина .Example 1. 1- (1-Methyl-4-oxo-2-imidazolidinylidene) -3-chlorophenylurea.

К суспензии креатинина (5,66 г, О,О5 моль) в 150 мл безводного диметилформамида (ДМФ) добавл ют 7,68 г (0,О5 моль) м-хлорфенилизоцианата, полученный раствор перемешивают 2 ч на паровой бане (около 100 С) в течение 30 мин, фильтруют и фильтрат охлажда .ют. К фильтрату добавл ют лед ную Воду . и отфильтровывают образовавшеес легкое вещество желтого цвета. После перекристаллизации из смесей ацетонметанол и тетрагвдрофуран (ТГФ) эфир получают чистый продукт, т.пл, 180180 ,5°С. Выход 7,48 г (56,1%).To a suspension of creatinine (5.66 g, O, O5 mol) in 150 ml of anhydrous dimethylformamide (DMF) were added 7.68 g (0, O5 mol) of m-chlorophenyl isocyanate, the resulting solution was stirred for 2 hours on a steam bath (about 100 ° C ) within 30 minutes, filtered and the filtrate cooled. Ice Water is added to the filtrate. and the light yellow substance formed is filtered off. After recrystallization from mixtures of acetonmethanol and tetragvdrofuran (THF) ether, the pure product is obtained, mp, 180180, 5 ° C. Yield 7.48 g (56.1%).

Найдено, %: С 49,45; Н 4,19.Found,%: C 49.45; H 4.19.

. .

Вычислено, %: С 49,54; Н 4,16.Calculated,%: C 49.54; H 4.16.

П р и м е р 2. Гидрат 1-(1-метил-4-ОКСО-2-ЙМИД азолидинилид ен)-3-( м-хлорфенил )-мочевины.PRI mme R 2. Hydrate 1- (1-methyl-4-OXO-2-IMID azolidinyl en) -3- (m-chlorophenyl) -urea.

Около 120 г чистой 1-(1.-метип-4-оксо-2-имидаз6лвдинилиден )-3-(м-хлррфенил )-мочевины, полученной по примеру 1, раствор ют в 400 мл ДМФ и при сильном перемешивании выливают в 3,5 л воды. Полученные мелкие кристаллы гиората; 1-( 1-метил-4-оксо-2-имид азолидинил ид ен) -3 - ( м-хлорфенил) -мочевины собирают фильтрованием и хорошо промывают водой, сушат при комнатной температуре в течение 4 дней, а затем в вакууме гфи 5 мм рт.ст. (тепература комнатна ) в течение 8 ч. Выход около 120 г; т.пл. 180-181,.About 120 g of pure 1- (1.-metip-4-oxo-2-imidazl-lvdinylidene) -3- (m-hlrrphenyl) -urea prepared in Example 1 is dissolved in 400 ml of DMF and poured into 3 with strong stirring, 5 liters of water. The resulting giorate fine crystals; 1- (1-methyl-4-oxo-2-imide azolidinyl id) -3 - (m-chlorophenyl) -urea is collected by filtration and washed well with water, dried at room temperature for 4 days, and then in vacuo gfy 5 mmHg. (room temperature) for 8 hours. Output about 120 g; m.p. 180-181 ,.

, %: С 46,43; Н 4,62; N19,83; Н-0 6,37; 6,59, 6,41.%: C 46.43; H 4.62; N19.83; H-0 6.37; 6.59, 6.41.

N.02-,HgO N.02-, HgO

Вычислено, %: С 46,41; Н 4,60; М 19,68; HjO 6,33.Calculated,%: C 46.41; H 4.60; M 19.68; HjO 6.33.

П р и м и р 3. 1-(1-Метил-4-оксо-2-имидааолидинилиден )-3-л-метоксифенйлмоч евина.Example 3 p. 1- (1-Methyl-4-oxo-2-imidaaolidinylidene) -3-l-methoxyphenylmochivine.

К перемешиваемой суспензии креатиниTo stirred creatinine suspension

на (11,88г,0,1О5 моль) в 100 мл сухого добавл ют по капл м в течение около 15 мин 14,91 г (0,100 моль) п-метоксифенилизоцианата при охлаждении. После перемешивани в течение 8 чper (11.88 g, 0.1O5 mol) in 100 ml of dry, 14.91 g (0.100 mol) of p-methoxyphenyl isocyanate is added dropwise over about 15 minutes while cooling. After stirring for 8 hours

смесь выливают в 500 мл лед ной воды и получают белые кристаллы продукта, которые отфильтровывают, промывают водой и очишают двойной перекристаллизацией из смеси тетрагидрофуран-метаНОЛ . Размеры кристаллов уменьшают добавлением раствора продукта в минимальном количестве ДМФ к сильно перемешиваемой воде (около 1,1 л)и фильтрованием полученных кристаллов, которые затем сушат при комнатной температуре в вакууме в течение 24 ч. Температура плавлени их 1бЗ-195 С (с разл.).The mixture is poured into 500 ml of ice water and white crystals of the product are obtained, which are filtered, washed with water and purified by double recrystallization from a mixture of tetrahydrofuran-methanol. Crystal sizes are reduced by adding a solution of the product in a minimum amount of DMF to strongly stirred water (about 1.1 l) and filtering the resulting crystals, which are then dried at room temperature in vacuo for 24 hours. Their melting point is 1 rms 195 C (c. ).

Пример 4. 1-( 1-Метил-4-оксоимидазолидинили цен)-3-м-толилмоч евина.Example 4. 1- (1-Methyl-4-oxo-imidazolidinyl prices) -3-m-tolylmoch evin.

5 Реакцию 13,31 г (0,100 моль) м-толилизоцйаната с 1,88 г (0,1О5 моль) креатинина провод т так же, как в примере 3. Продолжительность ее 6 ч . Перекристаллизацию осуществл ют цважцы5 The reaction of 13.31 g (0.100 mol) of m-tolylisocyanate with 1.88 g (0.1O5 mol) of creatinine was carried out in the same way as in Example 3. It lasted 6 hours. Recrystallization

при комнатной температуре в течение 24 ч. Выход .целевого пр.р.цукта7,22 г (29,3%); т.пл. 183-185 С (с разл.). Найдено, %: С 58,36; Н 5,78.at room temperature for 24 hours. Yield. Target pr. of product 7.22 g (29.3%); m.p. 183-185 C (with decomp.). Found,%: C 58.36; H 5.78.

( 246,27). (246.27).

Вычислено, %: С 58,53; Н 5,74.Calculated,%: C 58.53; H 5.74.

Пример 5. 1-( 1-Метил-4-оксо-2-имидазолидинилиден )-3-м-трифторме- тилмочевина.Example 5. 1- (1-Methyl-4-oxo-2-imidazolidinylidene) -3-m-trifluoromethyl urea.

Взаимоцействие (18,71 г. О,ЮОмоль) м-трифторметилизодианата с 11,88 г {0,105 моль) креатинина провод т по примеру 3. Продолжительность реакции 6 ч. Перекристаллизовывают из смеси ацетон-метанол. Чистый продукт сушат в вакууме при комнатной температуре в течение 8 ч. Выход 20,69 г (68,9%); т.пл. 197-198С (с разл.).The interaction (18.71 g. O, UOmol) of m-trifluoromethyl isodianate with 11.88 g (0.105 mol) of creatinine is carried out as in Example 3. The reaction time is 6 hours. It is recrystallized from acetone-methanol. The pure product is dried under vacuum at room temperature for 8 hours. Yield 20.69 g (68.9%); m.p. 197-198С (with diff.).

Найдено, %: С 48,ОО; Н 3,82.Found,%: C 48, OO; H 3.82.

Ца 11 4 3 (Мол.вес 300,24).Ca 11 4 3 (Mol. Weight 300.24).

Вычислено, %: С 48,О6;НЗ,69. -Пример 6. 1-( 1-Метил-4-оксоимидазолицинилиаен )-3-(2,6-ксилил)-мочевина .Calculated,%: C 48, O6; NZ, 69. -Example 6. 1- (1-Methyl-4-oxoimidazolycinyl)) -3- (2,6-xylyl) -urea.

Суспензию 5,66 г (0,05 моль) в безвоаном ТГФ нагревают с обратным холодильником в течение ночи и гор чий раствор фильтруют дл отделени непро- реагировавшего креатинина (примерноA suspension of 5.66 g (0.05 mol) in non-warmed THF is heated under reflux overnight and the hot solution is filtered to separate unreacted creatinine (approximately