SU464104A3 - Способ каталитической конверсии углеводородного сырь - Google Patents
Способ каталитической конверсии углеводородного сырьInfo
- Publication number
- SU464104A3 SU464104A3 SU1487964A SU1487964A SU464104A3 SU 464104 A3 SU464104 A3 SU 464104A3 SU 1487964 A SU1487964 A SU 1487964A SU 1487964 A SU1487964 A SU 1487964A SU 464104 A3 SU464104 A3 SU 464104A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reducing agent
- compounds
- general formula
- metal
- hydrocarbons
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/367—Formation of an aromatic six-membered ring from an existing six-membered ring, e.g. dehydrogenation of ethylcyclohexane to ethylbenzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
- B01J2231/76—Dehydrogenation
- B01J2231/766—Dehydrogenation of -CH-CH- or -C=C- to -C=C- or -C-C- triple bond species
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
нические ионы, например алкоксигруппа, ацетил ацетонил-,циклопентадиенил-аниОИЫ сульфонат-ион, например камферсульфоиатион , анионы органических кислот, например анионы стеариновой, этил-2-гексанкарбоновой , нафтеновой кислот. Металл может быть скоординирован с электронодонорными лигандами , такими как эфиры, амины, фосфины арсины, стибины.
В качестве примеров используемых соединений можно, назвать бромид кобальта, нафтенат , олеат, стеарат, октоат железа, кобальта и никел , хлорид железа, ацетилацетонат хрома, дихлордициклопентадиенилтитан , бис-трициклогексил-фосфинокобальтдибромид , хлорид марганца.
Восстановительным агентом вл етс органическое производное алюмини , в котором имеетс по крайней мере одна св зь водородалюминий «ли углерод-алюминий.
В качестве примеров агентов-восстановителей , отвечающих указанным выше двум формулам и используемых в предлагаемом способе , можно назвать:
AIH (О-трет. бутил) з; NaAlH (0-трет. бутил); (О-трет. бутил)г; ЫаА1Н2(С2Н5)з; ЫаА1Н2(-мзобутил)2;
NaAlH {ОСН2СН2ОСНз)з;
ЖаА1Н(0-СМ2-(;Н-СН2) (О - трет )
СИ 2
ЫА1Н(изобутил)2;
.0-(Н2 Ix aHjAL/СН2
О-СЯз .
иА1Н(С2Н5)з; NaAlH (ОС2Н5)з.
Другие используемые восстановители, несколько менее активные и менее предпочтительные , отвечают следующим формулам:
А1(К2)0КиА1(Гз),
где rgynnbi R одинаковые или различные, имеют указанные зачени и содержат кажда по крайней мере два атома углерода. Группы R вл ютс атомами водорода, галогена или углеводородными радикалами, содержащими 2-20 атомов углерода, причем по меньшей мере одна группа R вл етс углеводородным радикалом. К агентам-восстановител м этой грунпы могут быть отнесены следующие соединени : этоксидиэтил алюминий, триэтилалюминий, трет, бутоксидиэтилалюминий , этилалюминийсесквихлорид, ди-н-бутилалюмогидрид .
Восстановление соединений металлов, т. е. приготовление катализатора, может быть лроведено в реакционной зоне или вне ее. В последнем случае восстановление можно проводить при более низких температурах.
Каталитические системы можно примен ть в растворителе. Предпочтительным тем не менее вл етс осуществление конверсии без третьего растворител .
В зависимости от используемого соединени металла и добавл емого агента-восстановител мол рное соотнощение агент восстановител /соединение металла может мен тьс . В общем это соотношение лежит в пределах 0,5:20, предпочтительно 1:6.
Восстановление соединени металла ингибируют кислородом, но можно также осуществл ть его в атмосфере азота, аргона или мета а, предпочтительно при небольшом давлении водорода. Восстановление провод т в различных растворител х, но предпочтительными растворител ми вл ютс углеводороды , подвергаемые обработке, такие как парафины или циклопарафины; присутствие олефиновой фракции во врем приготовлени катализатора способствует получению очень активной каталитической системы.
Конверсию провод т при 225-800°С, предпочтительно при 300-600°С. Каталитическую систему готов т преимущественно при более низких температурах. Сырьем дл процесса конверсии служат либо алифатические углеводороды, содержащие 2-40 атомов углерода, либо циклические углеводороды с 5-20 атомами углерода. Можно также обрабатывать алкилароматические углеводороды, содержащие 8-24 атомов углерода , причем алкильный остаток содержит 2-20 атомов углерода. Можно также использовать смесь углеводородов, например петролейную фракцию. Присутствие ароматических углеводородов не ухудшает процесса конконверсии .
Предпочтительные значени концентрации лежат в пределах 0,001 - 1 г металла на 1 кг подлежащей обработке загрузки. Реакцию провод т в жидкой фазе при наличии или в отсутствие газообразной фазы. Если пр:исутствие кислорода понижает активность катализатора, описанного выше, реакцию можно проводить в присутствии таких газов , как водород, азот, аргон или легкие углеводороды , например метан, этан, пропан. Присутствие водорода благопри тствует получению относительно насыщенных продуктов и увеличивает срок службы катализатора.
Приме1р 1. В 100 вес. ч. гексадека-на, предварительно нагретого до 420°С, ввод т 0,005 вес. ч. катализатора, образованного стеаратом кобальта и Na (О-г/ет.бутил) (0-тетрагидрофурил) А1Н2 (мол рное соотношение А1/СО 2). Примерно через 90 мидавление повышают от 2 до 15 бар. Крекиь ГУ подвергают 19% гексадекана, в результате чего получают жидкий продукт, содержащий 32% фракции С4-GS, фракции Сд-
Сп и 34% фракции Ci3-С15При проведении процесса конверсии без добавки соединени алюмини конверси составл ет всего 6%, при проведении процесса конверсии в отсутствие катализатора конверси составл ет также 6% за счет чисто термических превращений сырь .
Flip и м ер 2. Опыт провод т в услови х примера 1 при 430°С. Конверси гексадека«а составл ет 40%. Жидкий продукт имеет тот же состав, что и в примере 1.
Пример 3. В услови х примера 1 обрабатывают легкий газолин, состо щий из фракций: 255°С 20%, 280°.С 50%, 310°С 80%.
Конверси составл ет 40%, счита на газолин и газ. Продукты содерн ат лишь незначительное количество свободного углерода.
Примеры 4-9. Опыты провод т в услови х примера 3 с различны;м1И катализаторами . Результаты приведены в таблице.
Пример 10. Катализатор готов т действием 0,6 ммол NaAlH2 (трет. О-бутил) (Офурфурил ) на 0,2 ммол кобальта, вз того в виде нафтената. Этот раствор ввод т в 100 см предварительно очищенного тетрагидронафталина ,газохроматографический
анализ которого показывает отсутствие примесей . Получеиную смесь довод т до температуры 400°С при начальном давлении водорода 2 атм. Через 2 ч реакционную смесь охлаждают и анализируют с помощью газовой хроматографии. Анализ показал наличие 20% нафталина, охарактеризованного дополнительно его твердым производным с пикриновой кислотой. Выход конвертированного тетрагидронафталина практически количественный .
Пример 11. Эксперимент провод т в услови х примера 10, заменив нафтенат кобальта стеаратом никел . После проведени реакции газохроматографический анализ показал присутствие 13% нафталина.
Наиболее подход щими дл крекинга вл ютс углеводороды, содержащие открытые цепи, например аЛКаны, алкены и алкилароматические углеводороды. В качестве примера можно назвать гептан, гексадекан, эйкозаи , гексадецец и додецилбензол. Напротив, с циклоалканами и ароматическими частично или полностью насыщенными углеводородами в значительной степени происходит дегидрогенизаци и соответственно в меньшей степени крекинг. В качестве примеров таких углеводородов можно назвать циклогексан и тетралидронафталин .
Предмет изобретени
Claims (6)
1. Способ каталитической конверсии углеводородного сырь , отличающийс тем, что, с целью повыщени степени конверсии.
процесс ведут при 225-800°С, преимущественно при 300-600°С, в жидкой фазе в присутствии растворенного катализатора, содержащего восстановительный агент и соединени металлов второй подгруппы I и И групп, или первой подгруппы IV, V, VI, Vn групп или VIII группы периодической системы.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве восстановительного агента используют соединени общей формулы
AlHnXs-щ
где X -OR, N(R)2, NHR или SR, где R -одновалентный органический ал.кильный, циклоалкильный или арильный радикал, содержащий 1-20 атомов углерода, причем две группы X-могут образовывать циклический радикал .
3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве восстановительного агента используют соединени общей формулы
Ме(А1Н„Х4 „Ор,
где , Me - одновалентный или двухвалеитный металл первой подгруппы второй или первой групп периодической системы; X - имеет указанные значени ; р - валентность металла.
4. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве восстановительного агента используют соединени общей формулы
A1(R),OR,
где R -имеет указанные значени .
5. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве восстановительного агента используют соединение общей формулы
50
А1(К )з, 7 где R - водород, галоген или углеводородный радикал, имеющий указанные значени . 6. Способ по п. 1, отличающийс тем. что мол рное соотношение восстановительно8 го агента и соединени металла составл ют 0,5: 20, преимущественно 1 :
6. Приоритет по пунктам: 05.11.69 по пп. 2,3,6; 17.12.69 по пп. 1, 4, 5.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR6938132A FR2067109A1 (ru) | 1969-11-05 | 1969-11-05 | |
FR6943827A FR2071112A5 (ru) | 1969-11-05 | 1969-12-17 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU464104A3 true SU464104A3 (ru) | 1975-03-15 |
Family
ID=26215363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1487964A SU464104A3 (ru) | 1969-11-05 | 1970-11-05 | Способ каталитической конверсии углеводородного сырь |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3773657A (ru) |
JP (1) | JPS4837321B1 (ru) |
BE (1) | BE758102A (ru) |
DE (1) | DE2054139A1 (ru) |
FR (2) | FR2067109A1 (ru) |
GB (1) | GB1333753A (ru) |
NL (1) | NL7016100A (ru) |
SU (1) | SU464104A3 (ru) |
-
1969
- 1969-11-05 FR FR6938132A patent/FR2067109A1/fr not_active Withdrawn
- 1969-12-17 FR FR6943827A patent/FR2071112A5/fr not_active Expired
-
1970
- 1970-10-27 US US00084496A patent/US3773657A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-10-28 BE BE758102D patent/BE758102A/xx unknown
- 1970-11-02 JP JP45097106A patent/JPS4837321B1/ja active Pending
- 1970-11-03 NL NL7016100A patent/NL7016100A/xx unknown
- 1970-11-04 DE DE19702054139 patent/DE2054139A1/de active Pending
- 1970-11-04 GB GB5251470A patent/GB1333753A/en not_active Expired
- 1970-11-05 SU SU1487964A patent/SU464104A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4837321B1 (ru) | 1973-11-10 |
GB1333753A (en) | 1973-10-17 |
DE2054139A1 (de) | 1971-05-13 |
FR2067109A1 (ru) | 1971-08-20 |
NL7016100A (ru) | 1971-05-07 |
BE758102A (fr) | 1971-04-28 |
FR2071112A5 (ru) | 1971-09-17 |
US3773657A (en) | 1973-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8481444B2 (en) | Catalyst composition for oligomerization of ethylene oligomerization process and method for its preparation | |
US3130237A (en) | Process for hydrogenating organic compounds | |
EP1328494B1 (en) | Process for the selective oligomerization of ethylene | |
US9050587B2 (en) | Catalyst composition and process for preparing linear alpha-olefins | |
US3457321A (en) | Dimerisation process | |
NL8006673A (nl) | Werkwijze voor het alkyleren van een polyamine. | |
US3954665A (en) | Catalyst for the dimerization of diolefins using the reductive properties of metal carbonyls | |
US3937745A (en) | Selective hydrogenation of cyclopentadiene | |
US3483268A (en) | Dimerisation process | |
US3804916A (en) | Selective hydrogenation of alkynes or 1,3-conjugated dienes | |
US3671597A (en) | Isomerization process employing a novel heterogeneous catalyst | |
US3390195A (en) | Oligomericzation process | |
SU464104A3 (ru) | Способ каталитической конверсии углеводородного сырь | |
US5260499A (en) | Ethylene dimerization and catalyst therefor | |
EA028656B1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРА α-ОЛЕФИНА | |
US3829520A (en) | Inhibition of olefin isomerization and reverse displacement in catalytic displacement reactions | |
JP4650805B2 (ja) | 均一系触媒を使用してポリ不飽和化合物をモノ不飽和化合物に選択的に水素化するための方法 | |
US3270087A (en) | Hydrogenation process | |
US3392203A (en) | Oligomerization process and catalysts for use in same | |
US3876717A (en) | Cyclopentene preparation | |
US3542896A (en) | Olefin isomerization process | |
JPS5934685B2 (ja) | 2,6− ジメチル −1,3,6− オクタトリエン ノ セイゾウホウ | |
US3567790A (en) | Process for producing cyclododecene | |
US4107198A (en) | Catalytic codimerization of norbornadiene with acrylonitrile | |
US5037788A (en) | Process for the oligomerization of olefins and a catalyst thereof |