ел ate
со Изобретение касаетс способа получени ранее не известных винилура цилов, которые могут найти применение в медицине. Предлагаемые винильные производные урацила, в молекуле которых име етс св зь в боковой цепи, могу быть использованы как активные моно меры в синтезе новых-полимерных веществ с ионообменными свойствами. Они открьгоают широкие возможности дл модификации их с целью улучшени физических свойств (раствори locTb ) и усилени физиологической активности. Введение разнообразных активных групп и фрагментов в молекулу оксипиримидина и даже небольши изменени в его структуре могут прр вести к новым веществам с неожиданн ми фармакологическими свойствами. Способ получени винильных производных пиримвдинового р да основа на реакции взаимодействи урацила (2,4-диоксипиримидина) с ацетиленом под давлением. Процесс идёт по следующей схеме л к4г ( I Ч, Реакци протекает в присутствии ацетата кадми при 240-245 С. Диоксипиримидины могут взаимодей ствовать с ацетиленом в лактимной и лактамной форме с образованием двух типов производных: N-винил и о-винипзамещенных. Реакци винили ровани в зависимости от количества использованного катализатора может пройти как по одному реакционному центру, так и по двум одновременно. Процесс винилировани осуществл ют в автоклаве при начальном давлении ацетилена 15-18 атм с использованием р.астворител , напримердиоксан Если соотнощение исходного ураципа и катализатора составл ет в мол х 1:0,15, то образуетс моновинил производное, при увеличении количества катализатора (урацил:катализатор 1:0,2) получаетс дивинил В ИК-спектрах этих соединений по вл ютс четкие полосы поглощени при 3100-3120 см- 1630-1632 см и 960-980 см , характеризующие колебани . винильных групп. Спектр ПНР также подтверждает четкое наличие винильных групп в пиримидиновом цикле. Сигналы протонов винильных групп характеризуютс следующими значени ми химичесКИХ сдвигов (сЛ) . Дл ВИН -ШЬНОГО СОедичени с 6,81{ 5,99 и 5,26 м.д., также с 7,15; 5,06 и 4,95 м.д. Сигналы протонов у двойной св зи в спектре моновильного производного вл ютс дублетами (сА 3,82 и 7,98 М.Д.). Широкий синглет в слабом поле ( сЛ- 10,3 м.д.) принадлежит МН-протону. Строение динивильного продукта доказывалось и превращением его в соответствующее этильное производное урацила. Пример 1. Получение дивинильного производного урацила. В стальной вращающийс автоклав емкостью 0,5 л помещают 11,2 л (0,1 ) урацила (2,4-диоксипиримидина ), 4,6 г (0,02 г/моль.) безводного ацетата кадми , 80 мл диоксана и подают ацетилен при начальном давлении 15-18 атм. Процесс ведут при 240-245 с в течение 1 ч. Затем реакционную смесь фильтруют из фильтрата отгон ют диоксан и остаток перегон ют в вакууме. Выделено 5,45 г (33%) светло-желтого кристаллического продукта,т.кип. 128ВО С (2 мм рт.ст.)., т.пл. 55-59°С. Найдено,%: С 58,34 Н 4,89; N 16,23. CgHeN Oi. Вычислено,%: С 58,53-, Н 4,91; N 17,06. Пр и м е р 2. Получение моновинипьного производного урацила. В стальной автоклав емкостью 0,5 л загружают 11,2 г (0,1 г-моль) урацила, 3,4 (0,015 г.моль) Cd tOCOCHj), 100 мл диоксана и винилируют при начальном давлении ацетилена 15-18 атм при 240-245 С в течение 1 ч. После обработки продуктов реакции выделено 3,75 г (27% теор.) слег- N ка желтоватого порошка, т.пл. (из смеси бензола и петролейногб эфира).5 N Найдено,,: С 52,68 Н 4.7920 ,32 ,, ., i,- н л ч. Вычислено,%: С 52,17; Н 4,37; 20,28.The invention concerns a process for the preparation of previously unknown vinyl cycles that can be used in medicine. The proposed vinyl derivatives of uracil, in the molecule of which there is a bond in the side chain, can be used as active monomers in the synthesis of new-polymeric substances with ion-exchange properties. They open wide possibilities for their modification in order to improve physical properties (dissolve locTb) and enhance physiological activity. The introduction of various active groups and fragments into the oxypyrimidine molecule and even small changes in its structure can lead to new substances with unexpected pharmacological properties. The method of producing vinyl derivatives of the pyrimvdin series is based on the reaction of the reaction of uracil (2,4-dioxypyrimidine) with acetylene under pressure. The process proceeds according to the following scheme lk4g (I h, The reaction proceeds in the presence of cadmium acetate at 240-245 C. Dioxypyrimidines can interact with acetylene in lactymus and lactam form with the formation of two types of derivatives: N-vinyl and o-vinyl substituents. Vinyl reaction Depending on the amount of catalyst used, it can pass through either one reaction center or two simultaneously.The process of vinylation is carried out in an autoclave at an initial acetylene pressure of 15-18 atm using a solvent. dioxane If the ratio of the initial urazipa and the catalyst is in mol x 1: 0.15, then a monovinyl derivative is formed, with an increase in the amount of catalyst (uracil: catalyst 1: 0.2) divinyl is obtained. In the IR spectra of these compounds, clear bands appear absorption at 3100-3120 cm-1630-1632 cm and 960-980 cm, characterizing vibrations of vinyl groups. The spectrum of the PNR also confirms the clear presence of vinyl groups in the pyrimidine cycle. The signals of the protons of the vinyl groups are characterized by the following chemical shift values (CL). For the WINE CONNECTION with 6.81 {5.99 and 5.26 ppm, also with 7.15; 5.06 and 4.95 ppm The proton signals of the double bond in the spectrum of the monovil derivative are doublets (cA 3.82 and 7.98 ppm). The wide singlet in a weak field (cL is 10.3 ppm) belongs to the MH-proton. The structure of the di-vinyl product was proved by its transformation into the corresponding ethyl derivative of uracil. Example 1. Getting divinyl derivative of uracil. In a steel rotating autoclave with a capacity of 0.5 l, 11.2 l (0.1) uracil (2,4-dioxypyrimidine), 4.6 g (0.02 g / mol) anhydrous cadmium acetate, 80 ml of dioxane are placed and fed acetylene with an initial pressure of 15-18 atm. The process is carried out at 240-245 seconds for 1 hour. Then the reaction mixture is filtered from the filtrate and dioxane is distilled off and the residue is distilled in vacuo. 5.45 g (33%) of a light yellow crystalline product were isolated, b.p. 128 VO C (2 mm Hg)., T.pl. 55-59 ° C. Found,%: C 58.34 H 4.89; N 16.23. CgHeN Oi. Calculated,%: C 58.53-, H 4.91; N 17.06. Example 2. Preparation of a monovinyl derivative of uracil. A steel autoclave with a capacity of 0.5 l is loaded with 11.2 g (0.1 g-mol) of uracil, 3.4 (0.015 g mol) of Cd tOCOCH (j), 100 ml of dioxane and is vinylated at an initial pressure of acetylene of 15-18 atm at 240-245 C for 1 hour. After treatment of the reaction products, 3.75 g (27% of theory) of light yellow powder was isolated, mp. (from a mixture of benzene and petroleum ether) .5 N Found ,,: C 52.68 H 4.7920, 32 ,,., i, - n l h. Calculated,%: C 52.17; H 4.37; 20.28.