SU458239A1 - Способ получени модифицированных диеновых каучуков - Google Patents
Способ получени модифицированных диеновых каучуковInfo
- Publication number
- SU458239A1 SU458239A1 SU7201858080A SU1858080A SU458239A1 SU 458239 A1 SU458239 A1 SU 458239A1 SU 7201858080 A SU7201858080 A SU 7201858080A SU 1858080 A SU1858080 A SU 1858080A SU 458239 A1 SU458239 A1 SU 458239A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- diene rubbers
- epoxidation
- catalyst
- polymer
- obtaining derived
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1
I Изобретение относитс к способам получени модифицированных высокомолекул рных каучуков на основе диенов путем эпоксидировани непредельных полимеров в среде углеводородного растворител органической гидроперекисью в присутствии металлоорганического катализатора с последующей обработкой эпоксидированного полимера соединени ми, содержащими функциональные группы.
Такое изобретение может примен тьс - при модификации диеновых син тетиче.ских каучуков. . .
Известен способ получени модифицированных диеновых каучуков, преставл ющий собой двухстадийный процесс . Перва стади - эпоксидирование полимера, втора стади - выделенный и очищенный переосаждением эпоксиполимер, подвергаетс взаимодействию с соединени ми,. содержащими функциональные группы.
При осуществлении такого способа эпоксидирование каучука провод т перекисью водорода, надкислотами, органическими перекис ми или гидроперекис ми в присутствии либо свободнорадикального .инициатора, либо мeт.aJlлoopгaничecкoгo катализатора н
2
основе молибдена, эпоксидирующий агент добавл ют по капл м при перемешивании при 0-6 в течение ч. По окончании .эпоксидировани выделенный каучук отмывают от остаточной гидроперекиси или киЬлот, сушат, затем очищают переосаждением После этого происходит взаимодействи с соединени ми, содержащими функцио нальные группы, например аминами,тиолами , ангидридами и т.п.
Этот, способ характеризуетс низко скоростью эпоксидировани и наличием непрореагиров авших . перекисей, надкислот , гидроперекисей и других эпоксидирующих агентов, в результате чего получаекше эпоксиполимеры нуждаютс в отмывке и очистке переосаждением перед введением функциональных групп о- .
Цель изоб ретени ,- упрощение . .технологии -процесса модификации каучуков
Это достигаетс путем применени э качестве катализатора эпоксйдирова ни продукта реакции неорганическога кислородсодержащего соёдйнёйюг ме талла NJ группы шЫВанади , представл ющего собой кислоту, ангидрид , или соль, с органической окисью, многоатомным спиртом или их смес ми, обработанного в процессе получени газом, образующим комплекс с металлом 5д группы или ванадием , например азотом, кислородом и др. Катализатор и гидроперекись ввод т в полимеризат после разрушени катгшизатора полимеризации . . ; . Катализатор эпоксидировани , пр мен ют в количестве 0,00-01-1 вес . % по отношению к гидроперекиси, пред почтительно 0,01-0,5.вес.%. По окончании реакции эпоксидиров ни (о конце реакции суд т по подному исчезновению гидроперекиси из реакционной массы) содержание эпок сидных групп в полимере определ ют по известной методике. . Эпрксидирование провод т при O-ISOCi предпочтительно 20-60°с. Введение функциональных групп прово после окончани процесса эпоксидировани . В реакционную массу добав л ют то или иное соединение, содержащее атомы N , О , S в составе функци нальных групп, в количестве 1- 100 мрл.% в зависимости от желаемой степени замещение эпрксидных групп. Процесс замещени проходит при.10- , предпочтительно 20-150С. Катализатором в случае аминов служит .фенол, в сл.учае меркаптанов - трет-бутиламин. В качестве исходных каучуков примен ют высокомолекул рные (молекул рный ве.с от 80000 и выше) поли меры сопр женных .диенов,, например таких, как бутадиен, изопрен, пиперилен, или их сополимеры. В качестве органической гидропер киси примен ют гидроперекись этилен трет-бутила, тр.ет-амила, циклогекси ла, тетралина, метилциклогексила, бензила, кумола, этилбензола. Количество перекиси берут в зави симости от степени .ненасыщенности полимера в пределах 0,1-50 в-ес.%. в качестве кислородсодержаще го неорганического соединени металла ,Ч группы, (хрома, молибдена, вольф-: рама) или ванади примен ют.кислоты ангидриды и соли или их смеси, . например молибденовую кислоту, .ее ангидрид или аммониевую соль молибденовой кислоты. . . В качестве органической окиси могут быть вз ты окиси замещенных и незамещенных олефинов, имеющие 2- 20 атомов углерода, например окиси этилена, пропилена, н-бутиленов, н- и изо-амиленов, н- и изо-гексеиов; 1/3-бутадиена, изопрен, аллилового и метилаллилового спиртов или их смесей. В качестве многоатомного спирта могут быть использованы гликоли, напримерке- и (i-алкандиолы, содержащие 2-18 атомэв углерода, например этиленгликоль, пропандиолы, бутандиолы , или полигликоли, такие как ДИ-, три- и тетраэтиленгликоли, .глицерин .или моно- и диэфир ы на их основе, . Кат.алитический комплекс обрабатывают-газами , например азотом, кислородом, воздухом и др. .Количество и скорость пропускаемого газа не ограничены , например можно пропускать газ в количестве 10 л/л реакцирнной массы со скоростью 120 л/ч. Мол рные соотношени компонентов каталитического комплекса, а именно неорганического кислородсодержащего соединени металла )/1 группы или ванади и органической окиси многоатомного спирта или их смеси, выбирают В пределах (0,00pl-4):1, предпочтительно (О, 001-0/5-) : 1. В качестве соединени с функциональными группами, содержащилш атом азота, примен ютс первичные и вторичные алифатические или аромсгтические амины. Г) -аминоазобензол, мор-; фолин, пиперидин и др, В качестве серусодер ащего соединени примен ют тиольные соединени общей формулы, 133 Н где R - алкил, арил-, алкарил-, аралкильныё радикалы, а также их галогензамещенные производные, содержащие 1-16 углеродных атомов, а также сульфиды и полисульфиды, qepoводород .и др. Кислородсодержащими срединени ми вл ютс ангидриды, н прймер фталевый илималеиновый. Пример 1, В реактор, снабженный мешалкой, загружают 300 г толуольного раствора цис-полйбутадиена , отобранного после окончани полимеризации . Катализатор полимеризации разрушают водой. Концентраци полимера в растворе составл ет 10%. В этот раствор ввод т 5 г гидроперекиси изо-пропилбензола и 0,02 г металлоорганического катализатора, полученного взаимодействием 4 г молибденовой кислоты с 96 f диэтилен-, гликол при с пропусканием воздуха через реакционную массу. Реакцию эпоксидировани провод т пои . Содержание эпоксигрупп.в полимере составл ет 1,5 вес.%. По Окончании реакции эпоксидировани в р.еактор ввод т р -нафтиламин из расчета амин/ эпокись-Sil и катализатор (фенол) из расчета 1 мОль/моль амина. Процесс взаимодействи с амином провод т при в течение 10 ч. Глубина превращв й эпоксидных групп (отношение . концентрации эпоксидных Трупгг, .npcJpeагировавших с амином, к их перво--начальной концентрации в растворе) 30% П р и .м е р 2. По методике, опи- . санной в примере 1, получают эпойсиполимер в присутствии 10 г гидропереки-.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU7201858080A SU458239A1 (ru) | 1972-12-18 | 1972-12-18 | Способ получени модифицированных диеновых каучуков |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU7201858080A SU458239A1 (ru) | 1972-12-18 | 1972-12-18 | Способ получени модифицированных диеновых каучуков |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU458239A1 true SU458239A1 (ru) | 1978-02-05 |
Family
ID=20535317
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU7201858080A SU458239A1 (ru) | 1972-12-18 | 1972-12-18 | Способ получени модифицированных диеновых каучуков |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU458239A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2456301C1 (ru) * | 2011-05-24 | 2012-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Способ получения эпоксидированных 1,2-полибутадиенов |
RU2488599C1 (ru) * | 2012-06-25 | 2013-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Способ поверхностной модификации эпоксидными группами 1,2-полибутадиенов |
RU2795580C2 (ru) * | 2018-12-27 | 2023-05-05 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Модифицированный диенсодержащий (cо)полимер, способ его получения и применение в качестве антипирена |
-
1972
- 1972-12-18 SU SU7201858080A patent/SU458239A1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2456301C1 (ru) * | 2011-05-24 | 2012-07-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" (ГОУ ВПО БашГУ) | Способ получения эпоксидированных 1,2-полибутадиенов |
RU2488599C1 (ru) * | 2012-06-25 | 2013-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Способ поверхностной модификации эпоксидными группами 1,2-полибутадиенов |
RU2795580C2 (ru) * | 2018-12-27 | 2023-05-05 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Модифицированный диенсодержащий (cо)полимер, способ его получения и применение в качестве антипирена |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3527736A (en) | Process for the preparation of synthetic diene polymers modified by reaction with certain anhydrides or imides in the presence of mono-olefins | |
US3970608A (en) | Epoxidized acetylene-conjugated diene random copolymer and the curable composition comprising the same | |
US2829131A (en) | Oxidized butadiene copolymer resins | |
Inoue et al. | Stereochemistry of copolymerization of carbon dioxide with epoxycyclohexane | |
Shelton | Aging and oxidation of elastomers | |
ES8601239A1 (es) | Procedimiento para la obtencion de polibutadieno 1,4-cis por polimerizacion catalitica de butadieno monomero | |
US2979488A (en) | Modification of linear rubbery polymers | |
EP0464478B1 (en) | Solid state hydroxylation of rubbers | |
GB2113692A (en) | Epoxidized cis 1,4-polyisoprene rubber | |
US4423239A (en) | Method for purifying an epoxidation product | |
EP0946600B1 (en) | Method for the epoxidation of unsaturated polymers | |
SU458239A1 (ru) | Способ получени модифицированных диеновых каучуков | |
GB677774A (en) | An improved manufacture of drying oils | |
US3940374A (en) | Synthesis of polythiol polymer intermediates from polyunsaturated hydrocarbons | |
US3097193A (en) | Method of curing polymeric materials and product thereof | |
IE42880B1 (en) | Anionic polymerization of conjugated dienes | |
GB1495904A (en) | Process of catalytic epoxidation | |
RU2128189C1 (ru) | Способ гидрогенизации диенового полимера | |
US3462406A (en) | Process for the polymerization of butadiene to polybutadiene having substantially 1,4 cis structure | |
GB1339457A (en) | Chelated sodium compounds and process of preparing them | |
US2645631A (en) | Emulsion copolymerization of sulfur dioxide and unsaturated organic compounds | |
KR100468986B1 (ko) | 동시에폭시화및촉매잔사추출방법 | |
JP3967790B2 (ja) | メルカプトポリブテニル誘導体の製造方法 | |
US4680407A (en) | Certain alkali metal bis-phenethyl or tris-phenethyl-pyridines useful as multifunctional anionic initiators | |
GB1455932A (en) | Process for producing polymer having functional groups at its chain terminals |