SU453404A1

SU453404A1 - METHOD OF OBTAINING PYRAZOL-3-CARBONIC ACIDS

Info

Publication number: SU453404A1
Application number: SU1880192A
Authority: SU
Inventors: В. А. Якоби Н. В. Бернашевский А. А. Степан изобретени Н. Ф. Тюпало
Original assignee: института В. И. Ленина
Priority date: 1973-02-06
Filing date: 1973-02-06
Publication date: 1974-12-15

Description

РЬобретение относитс к усовершенствованному способу получени пиразол-3-карбоновых к пел от формулы где R - атом водорода, нитрогруппа илп сульфогруппа . Пиразол-3-карбоновые кислоты можно использовать в качестве лекарственных ирепаратов , полимерных материалов и иолупродуктов дл синтеза органических красителей. Известен способ получени ниразол-3-карбоновых кислот, заключающийс в том, что З-метилпиразолы окисл ют иерманганатом каЛИЯ в водной среде в присутствии углекислоты . Целевые продукты выдел ют при подкисленни фильтрата минеральной кислотой. Выход целевых продуктов низок - около 65%. Согласно изобретению с целью увеличени выхода пиразол-3-карбоновых кислот З-метилпиразолы окисл ют озонсодержащими газами в среде КИСЛОТЕЛ в присутствии солей металла переменной валентностп преимущестпсино при температуре 70-80°С с последующи .м выделением целевых продуктов пзвестными методамн. Пример 1. Полученне ниразол-3-карбоновой кислоты. В колонну с пористой перегородкой дл диспергированн газового потока, снабженную обратным .холодильником, загружают 10 мл 98%-него 3-метплпиразола, 100 мл 65%-ной серной кислоты, 0,8 г сульфата марганца, 0,5 г хлорида хрома и ири температуре 75°С пропускают озонированный воздух илп кпслород, содержащий 1-8 об.% озона. Процесс заканчивает после поглощеип 85-90 об.% озона от теоретически необходимого количества. Затем к окспдату добавл ют 0,5-2 мл бисульфита натри и нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра до рН 2-5. Реакционную смесь уиарпвают досуха и экстрагнруют 150 мл ацетона. Фильтруют, остаток промывают ацетоном, потом ацетон отгон ют на вод ной бане. Сухой остаток перекристаллизовывают из воды и сушат при 80-90°С. Получают 11,1 г целевого продукта с т. пл. 211°С. Выход 85.5% теоретпческого. Пример 2. Получение пиразол-3-карбоновой кислоты. Процесс провод т, как в иримере 1, но загружают 70%-ную серную кислоту. Получают 11,4 г целевого продукта с т. пл. 211,5°С. Выход 87.5% от теоретпческого.The invention relates to an improved method for the preparation of a pyrazole-3-carboxylic acid to a pellet from the formula </ BR> where R is a hydrogen atom, a nitro group or a sulfo group. Pyrazole-3-carboxylic acids can be used as medicinal preparations, polymeric materials and semi-products for the synthesis of organic dyes. A known method for the preparation of nirazol-3-carboxylic acids is that Z-methylpyrazoles are oxidized with potassium germanium permanganate in an aqueous medium in the presence of carbon dioxide. Target products are isolated by acidifying the filtrate with mineral acid. The yield of the target products is low - about 65%. According to the invention, in order to increase the yield of pyrazole-3-carboxylic acids, Z-methylpyrazoles are oxidized with ozone-containing gases in ACIDEL medium in the presence of variable metal salts with a preferred valence at a temperature of 70-80 ° C with subsequent extraction of the target products by known methods. Example 1. The obtained nirazol-3-carboxylic acid. A column with a porous septum for a dispersed gas stream, equipped with a reverse refrigerator, is charged with 10 ml of 98% 3-methyl pyrazole, 100 ml of 65% sulfuric acid, 0.8 g of manganese sulfate, 0.5 g of chromium chloride and trie the temperature of 75 ° C pass ozonized air or kplorod containing 1-8% vol. ozone. The process ends after absorbing 85-90 vol.% Of ozone from the theoretically required amount. Then, 0.5-2 ml of sodium bisulfite is added to the oxpdate and neutralized with 40% sodium hydroxide solution to a pH of 2-5. The reaction mixture is heated to dryness and extracted with 150 ml of acetone. Filtered, the residue washed with acetone, then acetone was distilled off in a water bath. The dry residue is recrystallized from water and dried at 80-90 ° C. 11.1 g of the expected product are obtained with an mp. 211 ° C. Output 85.5% of theoretical. Example 2. Getting pyrazole-3-carboxylic acid. The process is carried out as in irimer 1, but 70% sulfuric acid is charged. 11.4 g of the expected product are obtained with an mp. 211.5 ° C. Output 87.5% of theoretical.

1jilfУf 9tЧHf Ш . 1jilfUf 9tЧHf Ш.

33

n p II M e p 3. Получение 4-нитроп11разол-3карбоиовой кислоты.n p II M e p 3. Preparation of 4-nitrop11razol-3carboic acid.

Процесс провод т, как в примере 2, но загружают 8,5 г 4-н11тро-3-мет11лпиразола. Получают 9,09 г целевого продукта. ВыхОД 86% от теоретического.The process is carried out as in Example 2, but 8.5 g of 4-n11tro-3-met11lpyrazole is charged. 9.09 g of the expected product are obtained. EXIT 86% of theoretical.

П р 11 м е р 4. Получение 4-сульфо-З-пиразолкарбоновой кислоты.Example 11. Preparation of 4-sulfo-3-pyrazolecarboxylic acid.

Процесс провод т, как в примере 2, ио загружают 9 г 3-мет11лп11разол-4-сульфокислоты . Получают 9,5 г целевого продукта. Вы.ход 86,1% от теоретического.The process is carried out as in Example 2 and io is charged with 9 g of 3-meth 1 l l 11 razol-4-sulfonic acid. 9.5 g of the expected product are obtained. Vyhod 86.1% of theoretical.

Предмет изобретени Subject invention

Способ получени пиразол-3-карбоиовых кислот формулыThe method of obtaining pyrazole-3-carboxylic acids of the formula

RR

соонsoon

NN

N- НN- N

где R-атом водорода, нитрогруппа пли сульфогруппа ,where R is a hydrogen atom, a nitro group or a sulfo group,

окислением соответствующих 3-метилииразолов , отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевых продуктов, окислеиие ировод т озонсодержащими газами вереде серной кислоты в ирисутствпи солей металлов переменной валентности.oxidation of the corresponding 3-methylyrazoles, characterized in that, in order to increase the yield of the target products, oxidation and conduction of ozone-containing gases to sulfuric acid in the presence of salts of metals of variable valence.