SU452960A3 - Способ получени дициана - Google Patents
Способ получени дицианаInfo
- Publication number
- SU452960A3 SU452960A3 SU1623900A SU1623900A SU452960A3 SU 452960 A3 SU452960 A3 SU 452960A3 SU 1623900 A SU1623900 A SU 1623900A SU 1623900 A SU1623900 A SU 1623900A SU 452960 A3 SU452960 A3 SU 452960A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- copper
- cyanide
- hydrocyanic acid
- oxygen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/002—Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/003—Cyanogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу полу- чени дициана.
Известный способ получени дициана вза модействием цианистоводородной кислоты с газообразным кислородом в присутствии со лей двухвалентной меди и активаторов кислорода трудно осуществим из-за большого избытка кислорода по отношению к цианистоводородной кислоте, который затем, отдел ют от дициана, и необходимости очень точного контрол значени рН. Кроме того, раствор соли двухвалентной меди необ: оди- МО перед взаимодействием нагревать до
8О С дл ускорени процесса. Выход дициана лидаь 10-20%, т.е. такой же, как при использовании только одного кислорода. До .бавление антрахинона также не вли ет на выход целевого продукта.
Процесс образовани дициана из цианистоводородной кислоты в присутствии солей двухвалентной меди осуществл етс согласно уравнению
- 2CuCN + (CN) Эта реакци останавливаетс после рысходовани ионов двухвалентной меди, если , не удаетс достаточно быстро окислить об- . разуюшийс цианид одновалентной меди сог :
ласно уравнению П
2CuCN+4Ha 0 2CuCl2 2ffCf/- f 20
Количество СиС222Л используемого в
известном способе в качестве катализатора, равно 4,75-кратному количеству, необходи- i мому по уравнению 1 дл обеспечени превращени цианистоводородной кислоты в течение 1 час в дрциан, что свидетельствует
о сложности поворотного окислени иона одновалентной меди по известному способу.
С целью устранени указанных недостат. . ков предложено цианистый водород окисл ть перекисью водорода в среде органического
растворител или в водной среде, в качестве соли двухвалентной меди примен ть бромид, хлорид цианит или нитрат, а зовавшуюс одновалентную медь окисл ть вприсутствии ионов трехвалентного железа.
Процёсс цёлесообразно вести при тбМ пёратуре от О до lOO С, предпочтительно
при -1 S-SO C. Давление можно варьировать в широких пределах, в частности, можно работать при нормальном давлении, но пред почтительно избыточное давление 1-5 ати.
Перекись водорода целесообразно использовать в водных растворах в количестве 3-90 вес.%, предпочтительно 15-50 вес. %. Кро1йе того, можно также примен ть растворы перекйск водорода в органических растворител х.
Цианистый водород используют в газообразном или жидком состо нии. Можно примен ть и водные растворы, содержащие по меньшей мере 5 вес.% цианистоводородной кислоты, а также отработанные кислоты .
Соли двухвалентной меди, а также соответствующие соли трехвалентного железа присутствуют в реакционной смеси в .концентрации до 2О вес.% (общее количество обоих солей). Лучше использовать в целом 10 вес.% ионов трехвалентного железа и двухвалентной меди.
Цианистоводородную кислоту и перекись водорода {1ОО%-ную) целесообразно примен ть в эквивалентных количествах.
В качестве смешивающихс или не сме- шиваюшдхс с водой растворителей можно использовать, в первую очередЬэ алкиловые эфиры низкомолекул рных жирных кислот, например алкилацетаты. Наиболее пригоден этил-или н-пропилацетат. Кроме того, мож но использовать насыщенные алкил-или алкиленсульфонь , например тетраметилен- сульфон. Органические растворители могут присутствовать в реакционной смеси в количестве 8О вес.%,предпочтительно вес.%.
П р и м е р 1. В круглой колбе емкостью 25ОМЛ, снабженной мешалкой, термометром, обратным холодильником и . загрузочной погружной трубкой раствор ют 11,2 г бромида двухвалентной меди в 50 м тетраметиленсульфона, затем в течение 50 мин прикапывают смес;ь 1 г жидкой цианистоводородной кислоты и 43 мл 15°ьного водного раствора перикиси водорода и смесь охлаждают лед ной водой при интенсивном перемешивании, а температуру
поддерживают на уровне 23 С. Затем путем конденсации образук)шихс газов получают диниан. Выход 8О% {в расчете на использованную перекись водорода). После проведени газохроматографического ана
лиза целевой продукт содержит лишь следы кислорода, цианистоводородной кислоты и воды.
Пример2.В колбе по примеру 1 раствор ют 11,2 г бромида двухвалентной меди и 14,8 г бромида трехвалентного железа в50 мл воды и охлаждают лед ной водой при интенсивном перемешивании. Зате в течение 1 час прикапьтают смесь 16,2 жидкой цианистоводородной кислоты и 64,5 мл 15%-ного водного раствора перекиси водорода, а температуру поддерживают на уровне 10-14°С. Образовавшийс газ содержит 85-90% дициана от теоретического выхода (в расчете на перекись водорода), а после проведени газохроматографического анализа - только следы кислорода, хщанистоводородной кислоты и воды.
Пример 3. 11,2 г бромида двухвалентной меди и 14,8 г бромида трехва- лентного железа в 50 мл тетраметиленсульфона охлаждают лед ной водой, после чего в течение 75 мин прикапывают смесь 27 г жидкости цианистоводородной кислоты и 107,5 мл 15%-ного водного pGCTBOpa перикиси водорода, а температуру поддерживают на уровне 10-14 С. После конденсации образующегос газа получают 26,4 г конденсата, который по данным газохроматографического анализа содержит 95% чистогО дициана. С целью контрол конденсат нагревают до 0°С и соответствующий газ снова подверганэт газохроматографическому исследованию. Содержание чистого дициана в конденсате 23,2 г (т.е. выход 89,2% в расчете на перекись водорода); 3,2 г остатка составл ют лишь цианистоводородна кислота и вода.
После отстаивани реакционного раствора Б течение двух суток выдел ют еще 2,5 г оксамида, при нагревании которого получают дoпoлнитeJHзao дициан, Общий ход Б этом случае 95,4% ( в расчете на перекись водорода).
П р и м е р 4. В кру1-лой колбе но примеру 1 раствор ю; - 17.1 (0,1 моль) и 27,0 ГеС1з-6Н20 ОД
моль) в 100 мл воды и при перемети- 5зании при 30°С в течение 1 час добавл ю 16,2 г (0,6 моль) цианистоводородной кислоты и 10,2 см ЗО°/Ь-ного (0,3 моль раствора перекиси водорода. По данным газохроматографического анализа образующийс газ содержит посто нно 55% диииана и 15% хлоршана. Остаточный газ состоит из кислорода и цианистоводородной
кислоты.
П р и м е р 5. Опыт привод т по примеру 1, но цианистоводородную кислоту и раствор перикиси водорода добавл ют
при 45°С. По данным газохроматографического анализа образующийс газ содержит посто нно 62% дициана и 5% хлордиана . Остаточный газ состоит из кислорода и цианистоводородной кислоты.
Предмет изобретени
Claims (5)
1. Способ получени дициана путем окислени цианистогО водорода в присутствии раствора соли двухвалентной меди последующим окислением, образовавшихс ионов одновалентной меди, отличающийс
тем, что, с целью повышени выхода и чистоты продукта, цианистый водород окисл ют перекисью водорода в среде органического растворител или в водной среде,
в качестве соли двухвалентной меди примен ют бромид, хлорид, цианид или нитрат , а образовавшуюс одновалентную медь окисл ют в присутствии ионов трехвалентного железа.
2. Способ по п. 1, отличающийс тем,
что перекись водорода используют в виде водного раствора концентрацией 14-50
вес.%.
3.Способ по П.1, отличающийс тем, что ионы трехвалентного железа ввод т
в виде его хлорида.
4.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве органического растворител примен ют тетраметиленсульфон.
5. Способ по п. 1, отличающийс тем,
что процесс осуществл ют при 15-2 О С и избыточном давлении 1-5 ати.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702012509 DE2012509C (de) | 1970-03-17 | Verfahren zur Herstellung von Dicyan |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU452960A3 true SU452960A3 (ru) | 1974-12-05 |
Family
ID=5765270
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1623900A SU452960A3 (ru) | 1970-03-17 | 1971-02-23 | Способ получени дициана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU452960A3 (ru) |
-
1971
- 1971-02-23 SU SU1623900A patent/SU452960A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2012509A1 (de) | 1971-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
GB1391580A (en) | Reactor effluent quench system | |
SU452960A3 (ru) | Способ получени дициана | |
SU932984A3 (ru) | Способ получени антрахинонсульфамидов | |
Murray III et al. | The Application of the Halogen—Metal Interconversion Reaction to Syntheses with Isotopic Carbon1 | |
Scherp | Convenient syntheses of thymine and 5-methylisocytosine | |
US2312468A (en) | Production of succinic acid | |
US2672398A (en) | Process for the production of cyanogen chloride | |
Houston et al. | Nitrogen tetroxide as a reagent for diazotization | |
SU608475A3 (ru) | Способ получени 1-фенил-4амино-5-хлорпиридазона-6 | |
SU515442A3 (ru) | Способ получени -нитрокетонов | |
Kobe et al. | Catalytic oxidation of ammonia to nitrous oxide | |
Stephanou et al. | Phase Equilibrium Studies on Pyridine—Amide Systems1 | |
Lachman | The equilibrium between benzaldehyde and benzoin | |
SU521271A1 (ru) | Способ получени хинолиновой кислоты | |
Foote et al. | EQUILIBRIUM IN THE SYSTEM AMMONIA-AMMONIUM THIOCYANATE. | |
Saito et al. | Isotopic Exchange Kinetics between Trisacetylacetonatocobalt (III) and Acetylacetone-14 C in Organic Solvents | |
GB653588A (en) | The manufacture of glyoxal and polyglyoxal | |
SU335946A1 (ru) | Способ получени 5-( -алкиламиноациламино)-бензодиоксанов-1,4 | |
US3374059A (en) | Preparation of nitrosyl acid sulfate | |
SU979327A1 (ru) | Способ получени адипиновой кислоты | |
US1356137A (en) | Process of preparation of oxalic acid | |
SU943229A1 (ru) | Способ получени комплекса диброммалононитрила с бромистым калием | |
SU141853A1 (ru) | Способ получени истинных перкарбонатов щелочных металлов | |
AT110256B (de) | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren für die Ammoniaksynthese. | |
Srivastava | Preparation of Potassium Manganimalonate |