SU445642A1 - Способ получени =, = и =хлорциклогексилвинилкетонов - Google Patents

Description

1 , , ;

Насто щее изобретение относитс  к области получени  непредельных кетонов, а именно а-, б- и Y-хлорциклогексилвинилкетонов, используемых дл  синтеза высокомолекул рных соединений.

Известен способ получени  непредельных кетонов путем конденсации хлора гидридов кислот с непредельными соединени ми, например этиленом, в присутствии безводного хлористого алюмини  с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации.

Использу  известную реакцию, получают новые, не осписанные в литературе соединени  а-, б-, уХЛОрциклогексилвинилкетоны.

Полученные соединени  вследствие наличи  трех реакционноспособных центров могут использоватьс  дл  получени  труднодоступных гетороциклических спиросоединений. Кроме того, а- и а-хлорциклогексилвинилкетоны  вл ютс  ценными мономерами дл  получени  гомо-и сополимеров, в молекуле которых наход тс  реакционноспособна  карбонильна  группа и атом хлора, за счет чего можно варьировать свойства полимеров.

Способ получени  а-, б-, у хлорциклогексилвинилкетонов заключаетс  в том, что хлорангидрид а-, б-, у лордиклогексанкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюмини 

при охлаждении в среде огранического растворител  с последующим термическим дегидрохлорированием продукта конденсации и выделением целевого продукта известными приемами .

Предложенный способ прост, в исполнении и позвол ет получать целевые продукты с выходом 80% от теории. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, газоподвод щей трубкой и термометром, загружают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до температуры -15-7-20°С. Затем при перемешивании добавл ют 68,8 г (0,52 мол ) безводного хлористого алюмини , 90,5 г (0,5 мол ) хлорангидрида а-хлорциклогексанкарбоновой кислоты и подают газообразный этилен до поглощени  эквимолекул рного количества. Реакционной смеси дают возможность нагреватьс  до комнатной температуры , после чего ее разлагают в лед ной воде, подкисленной сол ной кислотой.

Органический слой отдел ют, а водный экстрагируют эфиром. Эфирные выт жки

объедин ют с отделенным органическим слоем и последовательно промывают водой, 5%ным водным раствором соды, водой и высушивают над безводным хлористым кальцием. Эфир отгон ют, а остаток перегон ют в вакууме . После перегонки получают 68,5 г

(80% or теории) а-ллордпклогексилБшшлкеToiia с т. кип. 115-117°С/10 мм, 1,4970,

df 1,0891.

Пример 2. 0-Хлорциклогексилвииилкето11. В трехгорлую реакционную колбу, c)ia6женную механической мешалкой, ртутным затвором, газовводиой и газоотводной трубкамн , термометром, }1аливают 150 мл дихлорэтана и охлаждают до температуры -15-20°С. После этого в реакционную колбу прн непрерывно .. помешивании внос т 68,8 г (0,52 моль) хлористого алюмини  и 90,5 г (0,5 моль) хлорангндрнда 6-хлорциклогексанкарбонопой кислочы. Вводной трубкой подают ток этилена. Подачу прекращают после ноглощени  эквимолекул рного количества этилена. Затем реакционную массу неременшвают до комнатной температуры с лед ной водой, нодкнсленной сол ной кислотой. Огделенный органический слой смешивают с эфирной выт жкой, полученной экстракцией водного сло , последовательно нромывают водой,

5Уо- одпым раствором соды, водой и вигупшаают над безводным хлористым кальцием. Растворители удал ют водоструйным насоL4JM , а оста-ок перегон ют под вакуумом. Получают 68,5 г 6- и ЦГВК (ны.чод 807о от теории) со следующим характерпстиками:

У)

df

кип. 120--123°С/9 мм; п

1,

1,1191; MR о „айд. 45,49, MRD«u.,. 15,95. Найдено, % С 62,93; Н 7,88; Ci 19,95. Вычислено, %: С 62,61; Н 7,54; С1 20,58.

Формула и 3 о б р е т е 11 Н  

Способ получени  а-, 5- и Хлорциклогексилвинилкетонов , отличающийс  тем, что хлорап идрнд а-, б- и у- -Юрциклогексалкарбоновой кислоты конденсируют с этиленом в присутствии безводного хлористого алюмини  при охлаждении в среде органического растворител  с последуюпи1м термическим дегндрохлорированием продукта конденсаи.И и ui-iде; ением целево1о продукта извест1и.ми приемами .