SU437283A1 - Способ получени производных пиридинкарбамата - Google Patents
Способ получени производных пиридинкарбаматаInfo
- Publication number
- SU437283A1 SU437283A1 SU1726038A SU1726038A SU437283A1 SU 437283 A1 SU437283 A1 SU 437283A1 SU 1726038 A SU1726038 A SU 1726038A SU 1726038 A SU1726038 A SU 1726038A SU 437283 A1 SU437283 A1 SU 437283A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyridine
- mixture
- general formula
- pyridinecarbamate
- formula
- Prior art date
Links
- OUCYWJAACMAXQD-UHFFFAOYSA-M N-pyridin-2-ylcarbamate Chemical class [O-]C(=O)NC1=CC=CC=N1 OUCYWJAACMAXQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-M carbamodithioate Chemical compound NC([S-])=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N [N-]=C=O Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- ZRVFBMJRSGKWEO-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;pyridine Chemical class NC(O)=O.C1=CC=NC=C1 ZRVFBMJRSGKWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N Phenylisocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 alkyl isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- SHNUBALDGXWUJI-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylmethanol Chemical class OCC1=CC=CC=N1 SHNUBALDGXWUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N water-d2 Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 108060006646 CDS1 Proteins 0.000 description 1
- 102100000351 CDS1 Human genes 0.000 description 1
- 108060006647 CHEK2 Proteins 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Description
1
Изобретение относитс к способу получени НОВЫХ производных пиридинкарбамата, обладающих биологической активностью.
Известен способ получени б-алкилпиридинкарбамата взаимодействием 5-алкилпиридин2-метанолов с алкилизоциаиатами.
Предлагаетс способ получени новых производных пиридинкарбамата общей формулы
-CH SCNHR, ID
СОНпС
N
II О
где R и :R (одинаковые или разные) - низший алкил, фенил, которые обладают новыми свойствами по сравнению с известными.
Соединени этой формулы получают взаимодействием замещенных пиридинметанола общей формулы
-CHgSCNHR, (ц)
N
где R имеет указанное значение,
и выдел ют целевые продукты известными способами.
В формуле 1 заместители R и R могут быть одинаковыми или разными и содержать до семи атомов углерода в пр мой, разветвленной цепи .или В цикле, например метил, этил, w-бутил, изоиропил, циклопропил, циклогексил , циклогексилметил, циклопентил и фенил. Предпочтительно, чтобы реакци производных дитиокарбамата общей формулы П с низшим алкилизодианатом или фвнилизоцианатом проводилась в гомогенной системе, т. е. в среде органического растворител , вл ющегос инертным по отношению к изоцианату.
В качестве подход щего растворител можно употребл ть, например, пиридин или бензол . Реакци может протекать при комнатной температуре, ео обычно заверщаетс при нагревании до 90-95°С.
Пример 1. 2,25 г дитиокарбамата формулы
раствор ют в 13 мл пиридина, к раствору прибавл ют 0,8 мл метилизоцианата, после чего смесь нагревают сначала при 30-35°С в течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение I часа. Реакционную смесь выпаривают досуха при пониженном давлении, получают 2,8 г кристаллического остатка. Остаток подвергают хроматографированию иа колонке силикагел с использованием в качестве растворител хлороформа дл получени производного пиридиикарба.мата формулы
H CHNCOH C - -Cn.SCNHCll,
Вычислено, i%: С 46,31; Н 5,30; N14,73; S 22,53.
CiiHisNsOaSg.
Найдено, %: С 46,38; Н 5,29; N 14,72; S 22,29.
Спектр поглощени в ИК-области v f CM-I: 3340, 2900, 1730, 1700, 1595, 1550.
ЯМР (СДС1з) т: 0,865; 2,39; 2,85; 4,92; 5,20; 5,82; 6,80; 7,22.
Дублет протонов обеих метильных групп (величина т 6,80 л 7,22) переходит в синглет в результате обмена с т желой водой.
Пример 2. 2,0 г дитиокарбамата раствор ют в 10 мл пиридина, к раствору прибавл ют 0,8 мл этилизоц.ианата и затем смесь нагревают сначала при 40-45 С в течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение часа. Реакционную смесь обрабатывают, как это описано в примере 1, и получают производное пиридинкарбамата общей формулы
« ri
HgCgHNCOHjC-W -CHgSCNHCHj
Это производное перекристаллизовывают из смеси этилацетата с гексаном (1:2, по объему ) дл получени бесцветных игольчатых кристаллов, плав щихс при 109,7°С.
Вычислено, %: С 43,16; Н 6,73; N 14,04; S 21,39.
Cl2Hi7N3O2S2.
Найдено, %: С 48,37; Н 5,83; N 14,00; S 21,58.
Пример 3. 2,0 г дитиокарбамата раствор ют в 10 мл пиридина и к раствору прибавл ют 1,24 г фенилизоцианата, после чего смесь нагревают сначала при 50-55°С в течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение часа. Реакционную смесь обрабатывают, как это описано в примере 1, и получают производное пиридинкарбамата общей формулы.
S
.
CHgSCNHCKg
Производное перекристаллизовывают из смеси этилацетата с гексаном (1:2, по объему ) дл получени бесцветных игольчатых кристаллов, плав щихс при 104,6°С.
Вычислено, %: С 55,33; Н 4,93; N 12,10; S 18,42. C,6HuNa02S2.
Найдено, %: С 55,49; Н 4,85; N 12,07; S 18,31.
Пример 4. 2,0 г дитиокарбамата формулы
л
HOHjC- SCNHC gH 5
раствор ют в 10 мл пиридина и к раствору прибавл ют 0,6 мл .метилизоцианата. Смесь нагревают сначала при 30-35°С ъ течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение 1 часа. Реакционную жидкость выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток очищают методом хроматографии. Получают производное карбамата формулы
25HgCHNCOHgC
CHgSCNHCgHg
О
производное карбамата перекристаллизовывают из смеси этилацетата с гексаном (1:2 по объему) дл получени бесцветных игольчатых кристаллов, плав щихс при 82,4°С.
Вычислено, %: С 43,16; Н 5,73; N 14,04; S 21,39.
Ci2Hi7N302S2.
Найдено, %: С 47,89; Н 5,77; N 13,91; S 21,39.
Пример 5. 2,0 г указанного дитиокарбамата раствор ют в 10 мл пиридина и к раствору прибавл ют 0,72 г этилизоцианата и нагревают сначала при 40-45°С в течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение I часа. Реакционную смесь обрабатывают, как это описано в примере 4, и получают производное карбамата общей формулы
НдС gNHCOHgC -ly- CIL, SCNHCgHg
Производное кар-бамата перекристаллизовывают из смеси этилацетата с гексаном (1:2, по объему) дл получени бесцветных игольчатых кристаллов, плав щихс при 73,-1°С. Вычислено, %: С 49,83; Н 6,11; N 13,41; S 20,42.
С1.зН19МзО252.
Найдено, %: С 49,89; Н 6,07; N 13,42; S 20,30. Пример 6. 2,0 г дитиокарбамата формулы
HOHgC
CHgSCHH
раствор ют в 10 мл пиридина, к раствору прибавл ют 1,1 г фенилизоцианата И нагревают сначала при 60-55°С в течение 2 час, а затем при 90-95°С в течение 1 часа. Реакционную смесь выпаривают досуха, получают кристаллический остаток весом 3,0 г.
Остаток очищают методом хроматографии дл получени производного карбамата обшей формулы
-NHexm cN
il
Производное карбамата перекристаллизовывают из смеси этилацетата с гексаном (1:2 по объему) дл получени бесцветных .игольчатых кристаллов, плав щихс при 119°С.
Вьиислено, %: С 61,61; Н 4,68; N 10,27; S 15,62.
С21Н19Нз0202.
Найдено, %: С 61,67; Н 4,49; N 10,30; S 15,89.
Предмет изобретени Способ получени производных пиридинкарбамага общей формулы
-CHoSCTHK, ill
СОНлС S
и о
где R и R (одинаковые или разные) - низщий алкил, фенил,
отличающийс тем, что соответствующее замещенное пиридинметанола общей формулы
(П)
-CH2SCNiiR
Is
где R имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с изоцианатом общей формулы
RNCO,
где R имеет указанное значение, и выдел ют целевой продукт известными способами.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11242070 | 1970-12-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU437283A1 true SU437283A1 (ru) | 1974-07-25 |
| SU437283A3 SU437283A3 (ru) | 1974-07-25 |
Family
ID=14586190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1726038A SU437283A3 (ru) | 1970-12-17 | 1971-12-16 | Способ получения производных пиридинкарбамата |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE776837A (ru) |
| DE (1) | DE2161403A1 (ru) |
| ES (1) | ES397939A1 (ru) |
| FR (1) | FR2118128A1 (ru) |
| GB (1) | GB1329908A (ru) |
| SU (1) | SU437283A3 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE411208B (sv) * | 1973-06-15 | 1979-12-10 | Merck & Co Inc | Forfarande for framstellning av merkaptoalkylpyridiner med en etenylsubstituent |
| WO2006020281A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-02-23 | Noveon, Inc. | Polyurethanes and urethane acrylics made from hydroxyl-terminated thiocarbonate containing compounds |
| US8137754B2 (en) | 2004-08-06 | 2012-03-20 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Hydroxyl-terminated thiocarbonate containing compounds, polymers, and copolymers, and polyurethanes and urethane acrylics made therefrom |
| ES2544869B2 (es) * | 2014-03-04 | 2016-01-18 | Universidade De Vigo | Derivados de piridazin-3(2H)-ona inhibidores selectivos de la isoforma B de la monoaminooxidasa |
-
1971
- 1971-12-10 DE DE19712161403 patent/DE2161403A1/de active Pending
- 1971-12-14 ES ES397939A patent/ES397939A1/es not_active Expired
- 1971-12-16 GB GB5849171A patent/GB1329908A/en not_active Expired
- 1971-12-16 FR FR7145250A patent/FR2118128A1/fr not_active Withdrawn
- 1971-12-16 SU SU1726038A patent/SU437283A3/ru active
- 1971-12-17 BE BE776837A patent/BE776837A/xx not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU691089A3 (ru) | Способ получени карбонилзамещенных 1-сульфонилбензимидазолов | |
| US4814436A (en) | Derivative of α, α-trehalose and a process for preparing the same | |
| Vorbrüggen et al. | The introduction of nitrile-groups into heterocycles and conversion of carboxylic groups into their corresponding nitriles with chlorosulfonylisocyanate and triethylamine | |
| US3962211A (en) | 7-substituted nucleoside compounds | |
| SU437283A1 (ru) | Способ получени производных пиридинкарбамата | |
| Vekemans et al. | Vitamin‐C‐and isovitamin‐C‐derived chemistry. Part I. Synthesis of 2, 3‐dideoxy derivatives of the Ascorbic acids | |
| SU747425A3 (ru) | Способ получени производных аминоалкоксибензофуранов | |
| US5011827A (en) | Elaiophyline derivatives, compositions containing them and the use thereof as anthelmintic agents | |
| Oakes et al. | Broadened scope of translocative rearrangements. Substituted 1, 2, 3-triazolo [1, 5-a]-1, 3, 5-triazines | |
| Zaugg et al. | 3-Monosubstituted-1-benzoyl-2, 2-dichloroaziridines. Methanolysis, thermolysis, and benzoylation | |
| SU1435153A3 (ru) | Способ получени сложного этилового эфира аповинкаминовой кислоты | |
| US2759001A (en) | Process for the production of delta2-oxazolines | |
| SU1711674A3 (ru) | Способ получени азонийспиронортропанолового сложного эфира | |
| US4229582A (en) | Process for the preparation of sterically uniform, natural 6-thiatetracycline derivatives | |
| US3810935A (en) | Process for producing malononitrile | |
| SU415876A3 (ru) | Способ получения производных бензимидазола | |
| EP1004579A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dihydroindolen (Indolinen), neuartige 2,3-Dihydroindole sowie deren Verwendung | |
| Li | Synthesis of 1-substituted and 1, 3-disubstituted 5-hydantoincarboxylates | |
| SU511318A1 (ru) | Способ получени производных 1,2,3-оксатиазолидинов | |
| US3284459A (en) | Pyridylthiolcarbonates and process for their production | |
| SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
| JP3032781B2 (ja) | フルオロアルキル基含有ピリミジン誘導体の製造方法 | |
| US5663411A (en) | (+)2-benzoyl-3-[(prop-2(S)-yl)amino]acrylate derivatives and a method for the preparation of the same | |
| US3709922A (en) | O-lower alkanoyl oximes of cyanoacetaldehyde | |
| US3024244A (en) | Process for producing pyridoxine and intermediates |