SU436064A1 - Способ получения сополимеров этилена - Google Patents
Способ получения сополимеров этиленаInfo
- Publication number
- SU436064A1 SU436064A1 SU1756116A SU1756116A SU436064A1 SU 436064 A1 SU436064 A1 SU 436064A1 SU 1756116 A SU1756116 A SU 1756116A SU 1756116 A SU1756116 A SU 1756116A SU 436064 A1 SU436064 A1 SU 436064A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- copolymers
- copolymer
- vinyl
- ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к производству Пластических масс и, в частности, к производству сополимеров этилена, сополимеризацией по методу высокого давлени .
Известен способ получени сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами типа винилацетата или метилметакрилатапри50-300°Си
200-3500 атм в присутствии радикальных инициаторов.
Однако известные сополимеры этилена (например, с винилацетатом или с этилакрилатом ) обладают недостаточными водоотталкивающ ими свойствами, что во многих случа х преп тствует их использованию как материалов дл изготовлени несмачивающихс водой изделий или защитных покрытий .
По предлагаемому способу дл получени сополимеров этилена с повыщенными водоотталкивающими свойствами этилен сонолимеризуют с кремнийорганическими винильными мономерами - винилсилоксисиланами общей формулы
СНг CHSi(OSiRiR2R3)3, где RI, R2 и RS могут быть одинаковые или различные радикалы - алкилы (Ci-Cs) или фенил.
Сополимеризацию провод т при 50-300° и 200-3500 атм в присутствии перекисей или
других инициаторов радикального типа. Реакцию провод т без растворителей (в массе.) Или в среде растворителей, в качестве которых используют ароматические или парафиновые углеводороды (бензол, толуол, ксилол, гептан, хлорбензол и другие). Твердые винилсилоксисиланы ввод т в зону реакции в этих растворител х. Содержание винилсилоксисиланов в реакционной смеси составл ет
0,05-90 мол. %, в сополимерах 0,02-60 мол. %. Наилучщие результаты получают при давлении 500-2000 атм и температуре 130-220°С с инициаторами ди-трег.бутилнерекисью , перекисью лауроила или пербензоатом и содержании винилсилоксисиланов в реакционной смеси 15-40 мол. %.
С увеличением содержани винилсилоксисиланов в соиолил1ерах их молекул рный вес последовательно уменьщаетси, и они приобретают вид белых или бледно-серых твердых пластических масс, эластомеров, м гких воскоподобных веществ или прозрачных смол. В такой же последовательности снижаетс температура плавлени сополимеров, возрастает их растворимость в органических растворител х (бензоле, ксилоле, хлорбензоле, гептане и др.) и увеличиваетс способность сополимеров к адгезии с другими материалами. Твердые сополимеры хорошо прессуютс в
прозрачные эластичные плеики, которые имеюг механические свойства, олизкие к свойствам полиэтилена высокого давлени . Сополимеры обладают водоотталкивающими свойствами, которые возрастают с увеличением содержани в сополимерах кремнийорганического мономера. При нанесении 0,1 -10 вес. % сополимера на поверхность материала он также приобретает водоотталкивающие свойства, причем гидрофобность материала возрастает с увеличением количества нанесенного на его поверхность сополимера и с увеличением содержани в сополимере кремнийорганического мономера. Сополимеры можно наносить на поверхность различных материалов из раствора в органических растворител х с концентрапией сополимера 0,01 - 10 вес. % из эмульсии в воде, газопламенным напылением и другими методами . Такое гидрофобное покрытие прочно закреплено на поверхности материала и после обработки материала моющими средствами (например 0,1-5%-ным кыльносодовым раствором при 20-80° в течение 0,1 -10 час.) его водоотталкивающие свойства сохран ютс . Водоотталкивающие свойства сополимера этилена с винилсилоксисиланами выражены значительно сильнее, чем у мономеров - винилсилоксисиланов, а также - значительно сильнее, чем у полиэтилена высокого дав/гени и известных сополимеров этилена. В частности пористые материалы, покрытые сополимерами этилена с винилсилоксисиланамн , поглощают воду в 1,5-20 раз медлепнее, чем непокрытые материалы или материалы, на поверхность которых нанесены полиэтилен или другие известные нолимеры этилена. Предлагаемый способ экономически перспективен , так как сополимеры этилена с винилсилоксисиланами можно получать на существующих промыщленных установках дл нроизводства полиэтилена высокого давлени . Используемые по этому способу винилсилоксисиланы очень просто (в одну стадию) получаютс из промыщленных продуктов, например трис- (триметилсилокси)винилсилан СПз (СИз) получаетс из СН2 СП51С1зИ (СНз)з31С1. Пример 1. В качающийс автоклав емкостью 437 см, предварительно продутый этиленом и нагретый до 160°, загружают раствор 0,008 г ди-т/оет.бутилперекиси в 80 мл СПг СИ (СНз). Давление этилена повыщают до 1400 атм и реакцию ведут в течение 30 мин. Получают 59,6 г белого порощкообразного продукта, который очищают растворением в ксилоле, гор чим фильтрованием , осаждением в ацетоне к сушкой до носто нного веса под вакуумом при комнатной температуре. После нереосаждени получают 64,1 г прозрачного белого эластомера, содержащего 11,1 вес. % Si и 31,9 вес. % трис- (триметилсилокси) винилсилана. Состав сополимера рассчитан по данным элементарного анализа (С 71,52; Н 12,48; минеральный остаток 23,15 вес. и подтвержден ИК-спектром. Дл нанесени покрытий на бумагу или ткань эти материалы погружают на короткое врем при 20 70° в растзор непереосажденного сополимера в ксилоле или трихлорэтилене , после чего ксилол испар ют до посто нного веса материала. Дл определени гидрофобных свойств материала на его поверхность нанос т каплю дистиллированной воды из канилл ра диаметром 2,5 мм и опреде л ют врем , за которое материал полностью впитывает в себ воду. Другой способ определени гидрофобных свойств материала состоит в том, что пропитанный материал помещают на I час при комнатной температуре в стакан с дистиллированной водой, после чего снимают фильтровальной бумагой воду с поверхности материала и по привесу определ ют количество поглощенной материалом воды. Дл определени прочности сцеплени гидрофобизатора с поверхностью материала образец выдерживают 3-5 раз по 0,5 часа в стака1ге с мыльно-содовым водным раствором при 40° (0,5 вес. % хоз йственного мыла и 0,3 вес. % соды), который перемешивают меншлкой . После мыльно-содового раствора материал тщательно прополаскивают водой при комнатной температуре. Перед испытанием на гидрофобность материал сушат до посто нного веса сначала нрн температуре 95°, а потом при компатной температуре. Пример 2. Сополимер получают, очинхают н нспглтывают аналогично примеру 1. Исходное количество СП2 (СНз) составл ет 60 мл. После переосаждени получают 80,1 г твердого серого полимера, содержащего 9,65 вес. % Si и 27,7 вес. рис-(триметилсилокси)винилсилана. Элементарный состав сополимера: С 73,40; Н 13,03, минеральный остаток 19,40 вес. %. Пример 3. Сополимер получают, очищают и испытывают аналогично примеру 1. Исходное количество СПз - CnSi(OSi(CH3) составл ет 50 мл. После переосаждени получают 53,9 г твердого бледно-серого полимера, содержащего 7,07 вес. % Si и 20,3 вес. % рис- (триметилсилокси)винилсилана. Полимер хорошо прессуетс в прозрачные эластичные пленки с близкими к полиэтилену высокого авлени механическими свойствами. Элементарный состав иолимера: С 76,68, Н 12,80, минеральный остаток 17,10 иес. %. Полиэтилен высокого давлени - промышленный образец с индексом расплава 7,0. Сополимер этилена с винилацетатом был получен на пилотной установке, имел индекс расплава 47 и содержал 13,2 вес. % винилацетата . В таблицах приведеиы даиные о водооталкивающих свойствах кремиийорганпческих сонолимеров этилена.
Т а б л 11 ц а 1
Продолжительность впитывани капли воды в материал, обработанный 1, 2 или 3 раза растворам сололимера, сек
Обработку материала проводила пропиткой при 20°С в 0,5 вес. %-ном растворе вещесгва в кс,илоле с последующей сушкой материала до посто нного веса
и1ерст ной материал
1схоД|11ый материал I
Гидрофобизированный в 2,5%-:iioiM воре сополимера I
Гпдрофобкзироваипый п l%-iio i воре соиолимора I
Исходиый материал П
Гидрофобиадрова.илый в 0,5%-ном воре сополимера I
Гидрофобизированиый в 2,5%-ном воре сонол1имера I
Обработку материала проводили пропиткой при 20° в растворе сополимера (дл материала I в трихлорэтилене, дл II - в ксилоле) с юоледующей сушкой материала до посто нного веса.
Предмет изобретени
Способ получени сополимеров этилена сополимеризацией его с виниловыми мономерами при 50-300°С и 200-3500 атм в присутствии радикальных инициаторов, отличающийс тем, что, с целью улучшени водоотТаблица 2
талкивающих свойств конечных продуктов, Б качестве виниловых мономеров примен ют винилсилоксисиланыобщейформулы
СНг CHSi(OSiR,R2R3)3,
где RI, Ra и Кз - одинаковые или различные GI-Сэ-алкилы или фенил, например трис- (триметилсилокси) винилсилан.
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1756116A SU436064A1 (ru) | 1972-03-03 | 1972-03-03 | Способ получения сополимеров этилена |
| DE19732310318 DE2310318A1 (de) | 1972-03-03 | 1973-03-01 | Verzweigte kopolymerisate von aethylen mit siliziumorganischen vinylmonomeren und verfahren zu deren herstellung |
| CS1507A CS160921B1 (ru) | 1972-03-03 | 1973-03-01 | |
| DD169199A DD102710A1 (ru) | 1972-03-03 | 1973-03-02 | |
| IT21145/73A IT988605B (it) | 1972-03-03 | 1973-03-02 | Metodo di produzione di copolime ri ramificati di etilene con mono meri silicoorganici vinilici |
| NL737303012A NL151098B (nl) | 1972-03-03 | 1973-03-02 | Werkwijze voor het bereiden van vertakte copolymeren van etheen met organosiliciummonomeren van het vinyltype. |
| US00338223A US3828015A (en) | 1972-03-03 | 1973-03-05 | Method for preparing branched copolymers of ethylene with vinyl organosilicon monomers |
| FR7307646A FR2174966B1 (ru) | 1972-03-03 | 1973-03-05 | |
| GB1046573A GB1406734A (en) | 1972-03-03 | 1973-03-05 | Copolymers of ethylene with vinyl organosilicon monomers and a method of preparing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU1756116A SU436064A1 (ru) | 1972-03-03 | 1972-03-03 | Способ получения сополимеров этилена |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU436064A1 true SU436064A1 (ru) | 1974-07-15 |
Family
ID=20505595
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1756116A SU436064A1 (ru) | 1972-03-03 | 1972-03-03 | Способ получения сополимеров этилена |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3828015A (ru) |
| CS (1) | CS160921B1 (ru) |
| DD (1) | DD102710A1 (ru) |
| DE (1) | DE2310318A1 (ru) |
| FR (1) | FR2174966B1 (ru) |
| GB (1) | GB1406734A (ru) |
| IT (1) | IT988605B (ru) |
| NL (1) | NL151098B (ru) |
| SU (1) | SU436064A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0101535B1 (en) * | 1982-07-06 | 1986-07-23 | Allied Corporation | Ethylene-silane telomer-copolymers |
| IT1194381B (it) * | 1982-08-27 | 1988-09-22 | Contact Lens Mfg Ltd | Protesi,lenti a contatto e polimeri per la loro fabbricazione |
| EP1448628A2 (en) | 2001-11-16 | 2004-08-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Copolymers of olefins and vinyl- and allylsilanes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE552127A (ru) * | 1955-10-31 | 1900-01-01 | ||
| US3002987A (en) * | 1957-12-17 | 1961-10-03 | Union Carbide Corp | Homopolymers of bis(trimethylsiloxy)-methylvinylsilane |
-
1972
- 1972-03-03 SU SU1756116A patent/SU436064A1/ru active
-
1973
- 1973-03-01 DE DE19732310318 patent/DE2310318A1/de active Pending
- 1973-03-01 CS CS1507A patent/CS160921B1/cs unknown
- 1973-03-02 NL NL737303012A patent/NL151098B/xx unknown
- 1973-03-02 DD DD169199A patent/DD102710A1/xx unknown
- 1973-03-02 IT IT21145/73A patent/IT988605B/it active
- 1973-03-05 FR FR7307646A patent/FR2174966B1/fr not_active Expired
- 1973-03-05 US US00338223A patent/US3828015A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-03-05 GB GB1046573A patent/GB1406734A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2174966A1 (ru) | 1973-10-19 |
| US3828015A (en) | 1974-08-06 |
| NL7303012A (ru) | 1973-09-06 |
| IT988605B (it) | 1975-04-30 |
| DE2310318A1 (de) | 1973-09-20 |
| DD102710A1 (ru) | 1973-12-20 |
| GB1406734A (en) | 1975-09-17 |
| NL151098B (nl) | 1976-10-15 |
| CS160921B1 (ru) | 1975-05-04 |
| FR2174966B1 (ru) | 1976-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mori et al. | Surface modification of polyethylene fiber by graft polymerization | |
| US3844827A (en) | Process for modifying fibrous substrates with fluorinated terpolymers | |
| KR20080091764A (ko) | 가요성 초흡수성 결합제 중합체 조성물 | |
| DE60025427D1 (de) | Verfahren zur Oberflächenmodifizierung von Materialien | |
| JPH01158089A (ja) | 非粘着剤 | |
| SU436064A1 (ru) | Способ получения сополимеров этилена | |
| Dzulkurnain et al. | Characterization of random methacrylate copolymers synthesized using free-radical bulk polymerization method | |
| JPS63150326A (ja) | 自己架橋性（メタ）アクリルコポリマーの架橋方法 | |
| US3480584A (en) | Organosilicon modified materials | |
| US4954593A (en) | Furanone/vinyl ether copolymers | |
| US3060156A (en) | Polymeric sulfonium salts | |
| Vishalakshi et al. | The effects of charge density and concentration on the composition of polyelectrolyte complexes | |
| FR2602775A1 (fr) | Polymere en poudre, a base d'un monomere hydros oluble ethyleniquement insature, son procede de preparation et son application a l'absorption de fluides aqueux | |
| Kudaibergen et al. | Constants and parameters of radical copolymerization of poly (ethylene glycol fumarate) with acrylic acid | |
| DE60004055D1 (de) | Lösungen von polymeren | |
| CN110951014A (zh) | 一种抗菌聚甲基丙烯酸酯材料及其制备方法 | |
| US3884891A (en) | Method for preparing branched copolymers by ethylene with unsaturated silicone monomers | |
| GB958518A (en) | Novel epoxy aldehyde polymers and process for making them | |
| US3904587A (en) | Process for the production of polymers capable of self-curing at room temperature and products thereof | |
| Tsukada et al. | Molecular weight distribution of the methyl methacrylate (MMA) polymer separated from the MMA‐grafted silk fiber | |
| US3389112A (en) | Unsaturated cyclic acetals and polymers thereof | |
| JPS6166707A (ja) | 新規アクリルアミド系共重合体及びその製造方法 | |
| Giri et al. | Graft copolymerization onto wool fibers: graft copolymerization of acrylic acid onto wool fibers initiated by quinquivalent vanadium | |
| Choudhary et al. | Copolymers of 2‐hydroxyethyl methacrylate and alkyl methacrylates. I. Synthesis and characterization | |
| JPS6030715B2 (ja) | 被覆組成物 |